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第四章聚醋酸乙烯乳液胶粘剂
第四章聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂(Polyvinyl acetate adhesives); 聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂的性能
优点:
1.无毒,无腐蚀性,无火灾和爆炸的危险;
2.干状胶合强度高,且胶层具有韧性;
3.粘度大,不易透胶;
4.常温下固化速度快;
5.贮存期长;
6.胶层白色,不易污染被胶合材料的表面;
7.具有一定的水溶性。; 缺点:
1.不耐水;
2.不耐热;
3.易蠕变;
4.耐寒性差;
5.成本较高。;§4—1 聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂的原料
一、单体 乙酸乙烯(酯)
; 性质:
1.无色透明的液体,有醋酸气味;
2.沸点低(72~73℃);
3.熔点低(-100.2℃);
4.可溶于多种有机溶剂,微溶于水;
5.易聚合;
6.易燃易爆;
7.具有低毒。;二、水
作用:作为分散介质
要求:软水或蒸馏水
用量:总组分的60~80%
三、引发剂
作用:引发反应,使单体具有一定的活性
要求:本身是易分解而产生自由基(游离基)的化合物
常用:过氧化物
用量:单体重的0.1~1% ;四、乳化剂
作用:使只微溶于水的单体能均匀地分散在水中
要求:表面活性剂
常用:聚乙烯醇、油酸钠
用量:单体重的9%
五、保护胶体
作用:在聚合物颗粒表面形成保护层,防止其合并与凝聚,使乳液稳定
常用:聚乙烯醇、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素 ;六、调节剂
1.表面张力调节剂
作用:降低乙酸乙烯酯或其聚合物颗粒在水中的表面张力,使乳液稳定
常用:含5~10个碳原子的脂肪族醇类
用量:单体重的0.1~0.5%
2.聚合度调节剂
作用:控制聚合程度,调节聚合物的分子量
常用:四氯化碳、多硫化物
用量:单体重的2~5%;3.pH值调节剂
作用:稳定pH值,控制聚合速度
常用:磷酸盐、碳酸盐、醋酸盐
用量:单体重的0.3~5%
七、增塑剂
作用:提高聚乙酸乙烯酯乳液的柔软性、粘接性、特别是降低玻璃化温度,提高成膜性
常用:邻苯二甲酸二丁酯、乙二醇的酯类
用量:单体重的10~15%;八、冻融稳定剂
作用:使乳液冻结消融稳定
常用:多元醇
用量:乳液重的2~10%
九、防腐剂
作用:防止乳液发霉
常用:甲醛、苯酚、季胺盐
用量:总投料量的0.2~0.3%
;十、消泡剂
作用:使聚乙酸乙烯酯乳液在使用中不易产生气泡
常用:硅油、醇类化合物
用量:总投料量的0.2~0.3%
;§4—2 聚乙酸乙烯酯的合成原理
用引发剂引发聚合反应,因此遵循自由基加聚反应的一般规律,即经过链引发、链增长和链终止这三个阶段。
一、链引发
引发剂 初级自由基
初级自由基+单体 单体自由基 ;二、链增长(自由基传递)
单体自由基+单体 链自由基
三、链终止
1.双基结合(偶合)终止
链自由基 + 链自由基 高聚物
2.双基歧化终止
链自由基 + 链自由基 高聚物
3.链自由基与初级自由基结合终止
链自由基 + 初级自由基 高聚物 ;§4-3 影响聚乙酸乙烯酯乳液质量的因素
一、引发剂的影响
不同种类的引发剂引发效率不同。
引发效率:能活化(或引发)的单体数占单体总数的百分数。
引发剂用量多 反应效率高,分子量小
二、乳化剂的影响
乳化剂用量多 聚合速度快,
分子量大,稳定性好,
但胶层耐水性差。;三、反应温度的影响
当温度<最高聚合温度
温度越高 反应速度越快
当温度>最高聚合温度
温度越高 反应速度越慢
一般情况下:
温度高 聚合度低,分子量小
;四、搅拌强度的影响
搅拌作用:保持反应物的均匀度,防止形成聚集体;有利于传质和传热,使整个反应体系保持温度恒定。
搅拌速度↑:
① 乳胶粒直径↑,乳胶粒数↓→反应速度↓
② 易混入氧→阻聚→反应速率↓
③ 易使乳液产生凝胶或硬化→失去稳定性
在保证反应液均匀的前提下,宜采用较小的搅拌速度。 ;五、其它因素的影响
1.单体浓度的影响
单体浓度↑→聚合速度↑,分子量↑
2.单体或引发剂滴加条件的影响
在乳液聚合中,单体滴加时间越长 → 乳液的粘度越高,结构粘性越大。
在同样条件下滴加单体,引发剂滴加量越多 → 乳液粘度越高,结构粘性越大 ;3.氧的影响(具有双重作用)
可起引发剂的作用,也可起阻聚剂的作用
起哪种作用取决于:
① 温度:低温→阻碍反应;
高温→引发反应
② 氧量:少 → 引发反应;
多 → 阻碍反应;§4—4 聚乙酸乙烯酯乳液的合成工
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