热力学5简要.ppt

* 上次课内容总结： 热力学第二定律 开尔文表述 克劳修斯表述 自发的方向 无序度 微观状态数 热力学概率 热力学第二定律的微观统计解释 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的，而且各种不可逆过程是相互关联的. 热力学第二定律的微观统计解释 自发的方向 微观粒子热运动无序度小 微观粒子热运动无序度大 包含微观状态数少的态 包含微观状态数多的态 热力学概率小的态 热力学概率大的态 玻尔兹曼熵公式 S=k ln? 熵增加原理 * 条件一: 孤立系统， 不可逆过程 * 条件二: 孤立系统， 可逆过程 熵是一个态函数 熵具有可加性 孤立系统中一切自发过程总是向着熵增加的方向进行！ 重点 理解克劳修斯熵公式的意义; 掌握克劳修斯熵变的计算. 本次课内容： 温熵图 了解 1 克劳修斯等式 热力学系统为孤立系统 或封闭系统 熵的概念应用于热力学过程的研究 对任意可逆循环 p V O 绝热线 等温线 ?引入一个状态函数 它的变化可以说明过程的方向。 克劳修斯熵 克劳修斯熵 可分成 n 个小卡诺循环分析。 p V O 绝热线 等温线 卡诺定理： i T1i T2i 又 (1) (2) 由(2)-(1) 得： 说明在卡诺循环中物理量 总合等于零 可逆循环取等号，不可逆过程取小于号 克劳修斯等式 ─ 热温比 存在一个与过程无关的状态量S 对任意可逆循环 a b 1 2 O p V (S1) (S2) 如图可逆循环:(1a2b1) 与过程无关 2 克劳修斯熵公式 封闭和孤立 热力学系统 克劳修斯熵 克劳修斯熵变公式 积分沿可逆过程的任意路径 克劳修斯熵变 与过程（路径）无关, 只与状态变化有关 单位:J/K 特点 熵是态函数，则熵应与状态参量P，V，T 有关. 已知: 初态（P0,T0，V0）; 终态（P,T，V） 熵变：理想气体的状态函数 1) 以( T,V )为独立变量: 3)以( p,V )为独立变量: 2) 以( T,p) 为独立变量: 3 注意 2） 热力学熵是状态函数 1） 该公式仅适用于可逆过程下的熵变. 与过程无关。 熵的变化 只决定于始、末态， 因此当给定了系统的始、末状态而求熵变时， 可以任选（或说拟定）一个可逆过程来计算。 (a) 孤立系统（与外围环境没有物质、能量交流的系统）中的可逆过程，系统的熵不变; 3） 下列过程情况下系统的熵不变（等熵）; (b) 封闭系统中的可逆绝热过程，系统的熵不变; 孤立系统进行的自发过程熵增加； 绝热的封闭体系和环境或者外界没有热的交换，可以允许有机械能和内能的转换（如绝热膨胀），不是孤立的系统! 4）封闭系统中任何过程,熵可能增加，也可能减少。 例如: 热传导. 两个物体(T1T2), 传热dQ 后可认为各自温度不变. 封闭系统: 物体1 物体2 封闭系统: 孤立系统: 物体1和物体2 自发过程熵增加！ （1）选定系统 （2）确定始、末态及其参量 对于理想气体的熵变 方法1:熵变为状态函数 方法2:熵变定义式 等温过程时: 等容过程时: 等压过程时: 拟定一可逆过程连接始、末态 克劳修斯熵变的计算 根据克劳修斯熵变公式计算 大系统的熵变等于各子系统熵变之和 如：冰融化为水，融解热为? (J/kg) 对一般(非理想气体)热力学系统 如：水温升高 （两个平衡态下的熵变） TA TB 例:由绝热壁构成的容器中间用导热隔板分成两部分， 体积均为V，各盛1mol同种理想气体。开始时左半部 温度为TA，右半部温度为TB(TA)。经足够长时间 解: 试计算此热传导过程初终两态的熵变。 两部分气体达到共同的热平衡温度 设：两侧分别进行了可逆的等容过程达到最终的平衡态 根据 左半部气体（封闭） 初态（TA，V）终态（T，V） 右半部气体（封闭） 初态（TB，V）终态（T，V） 对封闭系统,熵可能增加，也可能减少! 0 0 整个系统（孤立） 热传导是不可逆过程的典型例子 孤立系统自发过程熵增加! 例: 已知在 p=1.013?105 Pa 和 T=273.15 K下1.00kg冰融化为水的融解热为? =334 kJ/kg. 试求 1.00kg冰融化为水时的熵变。 解 : 1.00kg冰融化为水时的熵变为 问: 1.00kg水变成冰时的熵变? 0！ 0！ 若有热源供热，则发生冰向水的等温相变. 利用温度为T+dT的热源供热,使冰转变为水的过程成为可逆过程. 又问: 1.00kg冰融化为270的水时的熵变? (水的比热 c =4.18?103 J·kg-1K-1) 练习: 1kg 20 oC的水与100 oC的热源接触使水温达到100 oC 求 (1)水的熵变; (2)热源的熵变; (3)水与热源作为一孤立系统,系统的