取代氧铺盐化合物的分子内电荷转移和光谱行为的研究 - 上海有机化学.PDF

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1996. 54 .1l9~ 124 h 甸W 取代氧铺盐化合物的分子内电荷转移 和光谱行为的研究 吴世康* 陈 董忠 汪鹏飞 (中国科学院感光化学研究所 北京 100101) 哥 摘要 合成了一纽带不同取代基的 2.4.6 三芳基氧偷盐化合物，对它们在不间溶剂中的光 物理行为进行了研究表明:取代基的性质(推或拉电子)和位置(X 轴或 Y 轴)对化合物的发光 有很大影响.本工作还利用荧光去偏振方法研究了氧偷盐化合物分子内的能量转移以及通过 加入三氟醋酸使叔胶季镀盐化方法，为这类化合物提供了在非水溶剂中作为荧光指示剂应用 的可能性 关键词 氧铺盐，荧光去偏振，分子内的荷转移，非水溶剂指示剂 由于氧揄盐化合物有着较强的荧光发射，并存在着用作激光染料和各种敏化体系的可能， 因而近年来对氧榆盐类化合物的光物理问题研究受到人们广泛的关注[1~5] ，其中 4 个备受注 目的课题是化合物结构和环境变动对其发光性能的影响.另外，由于发光行为和分子内的电荷 转移有着密切关系，因此分子内电荷转移的取向，程度等对化合物发光性能的关系也成为人们 关切的内容.2 ， 4 ， 6 三芳基氧铺盐化合物和三苯基甲:境类染料相似，是→类以 X 和 Y 轴划分 的二维发光体系，分子中三个相同的芳基团中以 2， 6 一位基团取向为 X 轴.而以 4 一位基因取 向的为 Y 轴，因此在它们的吸收光谱中存在着应于 X 及 Y 轴的两个吸收带.一般认为在长波 处的为 X 轴谱带，而短波处的则为 Y 轴谱带.最近 Haud町等问]对取代的 2， 4， 6 -三芳基氧锚 盐的吸收和荧光光谱进行较系统的工作，详细地研究了在不同位置引入给电子基对光谱的影 响，但对于拉电子基的作用未给予适当注意.本工作合成了几种带有拉电子的 2， 4， 6 - ~芳基 氧锚盐化合物，通过对它们光谱行为的研究，希望能更清楚的说明分子内电荷转移对该类化合 物发光行为的关系，并为合成和制备具有高荧光量子产率的新型氧锚盐化合物提供设计信息. S 1 实验 R 本工作所研究的化合物有如下结构: 1 2 3 1 R = R = R = H. X = CIOi 2 3 1 2 R = R = H. R NMe2. X CI0 - 4 3 3 时 =R = H.Rl N马， X=BFi 4 Rl=CI.R2=H.R3=NMe2.X=BF4-