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无机工艺学概论副本
黄磷的生产方法 一、高炉法 二、电炉法 20世纪20年代以来,高炉法和电炉法制磷工艺路线进行了大量试验研究工作。由于高炉法炉气量约为电炉法的8~10倍,投资高,焦耗大,磷的收得率低,操作又不易掌握,在工业生产上一直没有取得进展。目前,全世界黄磷生产能力130~150万t/a,几乎全部是采用电炉法工艺生产。 电炉法制磷的工艺技术比较成熟,其发展趋势是增大电炉容量,研究适合于不同磷矿的原料预处理技术和开发环境保护新技术。 制磷生产流程及主要设备 各国电炉法制磷的生产流程大体相似,基本上可以归纳成: 供料系统、供电系统、制磷电炉、除尘装置和收磷系统等五个组成部分。 由原料预处理装置加工合格的磷矿,硅石和焦碳,按生产工艺确定的配比,分别称重计量后混合均匀,然后将混合炉料送入电炉炉顶料仓,经下料管连续均匀地加如电炉。电网中的电能经电炉变压器,二次短网和电极输入电炉。在炉内电能以电阻电弧的形式转化成热能,加热熔融炉料,温度达到1350~1450℃。炉料在高温下发生还原反应,反应产物磷蒸气和一氧化碳从导气管中引出。。 炉气的主要成分是一氧化碳和磷蒸气,以及少量的CO2、N2、SiF4、PH3、H2 等。另外还夹带一部分粒径小于2μm的细小粉尘,在回收磷以前需要用电除尘器将粉尘从炉气中排除。经除尘后的炉气,在收磷系统中以水为冷却介质进行冷却冷凝,磷蒸气冷凝而得粗磷。粗磷经磷过滤器分离磷泥后即可得成品磷。 炉渣与磷铁定期或连续地从电炉渣口和铁口排出 磷泥用泵送入进口,借炉气(300~500℃)的热量将磷泥中的磷蒸气发成气态磷而予以回收,残余灰渣与电除尘灰一并处理。 1、主要工艺简述 (1)原料工段工艺流程简述 磷矿石、硅石、焦碳用汽车运到厂,分别堆放在原料仓库内,贮存备用。 经破碎、烘干、筛分后的精料:磷矿石、焦碳、硅石分别计量后,按规定的配料比混合,用皮带运输机送入混合料柜,通过7根下料管连续不断的加入电炉内。 (2 ) 电炉及精制岗位工艺流程简述 35KV的高压电经电炉变压器降至210V左右,由短网、电极导入炉内。电流由电极端部经炉料的半熔融层、熔融层、炉壁、炉底再回到另一根电极。 电流在炉内以电阻和电弧的形式转化为热能,炉内达到1300 ~ 1600℃使炉料熔化。电炉的负荷借助于电极的升降来控制。物料在炉内发生的基本化学反应如下: 12Ca5(PO4)3F + 43SiO2 + 90C = 18P2 + 20Ca3Si2O7 + 90CO + 3SiF4 原料中的五氧化二磷与焦碳发生还原反应,生成磷蒸汽及一氧化碳等气体。炉气及其新带出的粉尘,经导气管进入三个串联的冷凝塔,塔顶喷水,炉气与塔内喷淋水相遇,磷蒸汽被冷凝为液态黄磷,并与炉气中的粉尘同时落入塔底受磷糟中。用虹吸管将受磷槽中的粗磷放入精制槽中。精制后,经化验合格,即可包装出售。炉渣和磷铁定时由渣口排出。 从冷却塔出来的磷炉尾气经尾气总水封分配,一部分送至原料烘干,一部分通过火炬燃烧放空。 冷凝塔喷淋水,精制磷漂洗水及保温用蒸汽,采用炉渣水淬水及锅炉蒸汽供给。 目前新建项目将对电炉的几何尺寸进行调整,电炉电极由3根增加为6根,以达到最佳做功状态,与同规模的磷炉相比,产量增加,泥磷减少,电耗降低,最终使黄磷生产成本得到降低。 (3) 泥磷 泥磷是在黄磷生产过程中生成的一种含磷、水及固体粉尘的混合物,以胶泥状形式存在。每生产1吨黄磷约产生0.1~0.2吨泥磷。净产泥磷1000~2000t/a,其含磷量为P4 15~40%。 (4)泥磷处理装置: (5) 污水处理岗位 工厂拟建污水处理工段,采用中和沉降的方法进行处理,装置处理能力为60m3/h,项目污水量为54 m3/h。污水处理工艺流程简述:喷淋塔内的污水经过封闭管道内的预沉槽,折流沉淀后进入中和槽,中和后送至沉清池加硫酸铝絮凝沉降,经处理后的污水全封闭循环返回系统重复使用,不外排。 另外,增加一个600 m3的缓冲池,以防事故或雨水等原因造成水量增加,污水外溢事故发生。 磷酸的生产方法 一、热法磷酸: Ca5(PO4)3F → P4 → O2 → P2O5 → H3PO4 Ca5(PO4)3F + C+ SiO2 → P2 + CaSiO2 + CO + HF P4 + O2 → P2O5 → H3PO4
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