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苯丙纳米sio,2复合乳液的制备与表征
摘要
近年来,由于高分子包覆无机纳米粒子形成的有机一无机纳米复合粒子能使
高分子材料与无机材料的复合从简单共混发展到亚微观的有机复合,从而引起了
人们对制备有机一无机纳米复合粒子的广泛兴趣,在这些制备方法中,乳液聚合
方法是比较重要的一种。
本文以TEOS作为前驱体,通过溶胶一凝胶法制备不同粒径的纳米硅溶胶,
然后用硅烷偶联剂KH570改性,直接利用改性后的Si02醇溶胶或离心分离后的
纳米Si02粉体,通过原位乳液聚合,制得了一系列苯丙/纳米Si02复合乳液。详
细考察了纳米Si02表面特性、粒径及用量、单体浓度等因素对纳米复合乳胶粒
表面接技以及原位聚合时与单体的反应情况,用TEM、SEM表征了纳米复合乳
胶粒子及乳液涂膜的形态,用AFM表征了纳米复合乳液涂膜的表面形貌,DSC
测定了纳米复合乳液的Tg。
实验研究表明,以TEOS为前驱体,通过St6ber方法可以方便制得不同粒径
的硅溶胶,用硅烷偶联剂KH570进行改性,可以成功地将纳米Si02粒子表面的
亲水特性转变为疏水特性,而且离心分离后,在单体相中仍具有较好的再分散性。
不管是直接采用改性Si02醇溶胶或采用离心分离后的纳米Si02粉体,采用
原位聚合工艺时均可制得以Si02为核、聚合物为壳的核壳型苯丙,纳米Si02复合
乳胶粒子,但前者由于醇的存在,乳液聚合的稳定性差,纳米Si02的最大用量
低于后者。纳米复合乳胶粒子中的si02颗粒数目与纳米Si02粒径大小直接相关,
粒径越小,乳胶粒子中的Si02颗粒数目越多;纳米Si02含量增加或单体浓度降
低,均导致纳米Si02在乳胶粒子表面出现的趋势增大,相应结构由葡萄型核壳
结构向石榴型核壳转变。另外,改性纳米Si02的加入将导致乳液粒径的增大。
成粒机理分析后发现,纳米复合乳胶粒子的成粒机理主要为液滴成核,但体系中
同时存在的胶束成核对液滴成核的竞争对纳米复合粒子的形态也有较大影响。
核壳型纳米复合乳胶粒子有助于提高复合涂层中有机一无机相相互作用及
相容性,保证了纳米粒子在复合涂层中的良好、均匀分散。两相间相互作用力随
着引入纳米Si02粒子粒径的减小而增大。复合涂层的表面租糙度随着引入粒子
粒径的增加而减小。由于纳米Si02粒子的存在,乳液聚合时聚合转会率或共聚
物组成发生变化,掩盖了纳米Si02链段对聚合物链运动的限制作用,结果发现
不管是改性纳米Si02还是未改性纳米Si02,均造成乳液聚合物膜Tg的降低。
关键词:纳米Si02、乳液聚合、核壳结构、溶胶一凝胶法、复合乳液、纳米复
合涂层
Abstract
recent andeffortshavebeen onthe
In attentions
years,considerable expended
The
elaboration ofnanosized interestin
encapsulationinorganicparticles
ofpolymers
fromthefact
such stems show
nanocomposites they improvedthermal,mechanical,
andother due combined of
tothe
optical properties propertiesinorganic
and of methodsfor
the
organic
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