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12讲 3章2

* * 3.3 非晶态聚合物的——温度-形变曲线 第12讲 所谓力学状态,系指物质或材料在外界作用(含应力作用或 热作用等)条件下,所表现出的凝聚态特性的变化趋势与这种 作用的相关性规律。 3.3.1 非晶态聚合物的温度-形变曲线 也叫做热机械曲线,乃是本书最重要的图形和原理,读者 务必掌握绘制和解释曲线5个部分所代表的聚合物状态及状态 转变区。 图3-1 非晶态聚合物的温度-形变曲线 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ分别为玻璃态、玻璃化转变区、橡胶态、粘流态转变区和粘流态。 图3-2 非晶态聚合物的温度-模量曲线 3.3.2 典型非晶态聚合物的温度-形变曲线包括五个区域 依次为玻璃态、玻璃化转变区、橡胶态、粘流转变区和粘流 态,现分别讲述如下: 第一区域——玻璃态(即图3-1的Ⅰ区) 大应力产生小形变,大约在0.1~1 % ,模量很大,具有虎克弹 性(也叫普弹性),材质坚硬而表现脆性,类似于玻璃,所以被 称为“玻璃态”。 玻璃态聚合物的特点: 第二区域——橡胶态(过去也叫做高弹态,即图3-1的Ⅲ区) 橡胶态聚合物的特点: 小应力产生大形变,一般高达100 ~ 1000 %,外力解除以后形 变可以完全恢复,此时的模量很小。 在此温度范围内聚合物表现为柔软而富有弹性,具有橡胶的 典型特征,所以被称为橡胶态,这是聚合物所特有的力学状态。 第三区域——粘流态(即图3-1的Ⅴ区) 粘流态聚合物的特点: 在此温度范围内聚合物表现为高度粘性的液体,可以发生 粘性流动,由此而产生的形变是不可逆形变,所以被称为粘流 态,此时的模量只有102 ~ 104 Pa。 第四个区域——玻璃化转变区(即图3-1的Ⅱ区) 这是玻璃态与橡胶态之间的过渡区域。在此温度范围内,聚合 物的模量随温度的升高而迅速降低,受应力作用而产生的形变则 迅速增加,材料从坚硬的刚性转变为柔软而富有弹性。 第五个区域——粘流转变区(即图3-1的Ⅳ区) 曲线出现第一个拐点的温度称为“玻璃化温度”Tg。 橡胶态与粘流态之间的过渡区域。聚合物开始表现粘性流动的 温度定义为聚合物的流动温度Tf。

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