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13相平衡
25℃和101325Pa时测得x1=0.059的异丙醇(1)-苯(2)溶液的气相分压p1=1720Pa,已知25℃异丙醇和苯的饱和蒸汽压分别是5866Pa和13252Pa。 求以L-R规则为基础,该溶液GE。 ①等温泡点计算 T与{ xi } →P与 { yi } 计算步骤 ①由Antoine方程求pis ②由活度方程求γi ③ ④ 环已烷-苯体系为化学体系,液相的活度系数方程为 40℃饱和蒸汽压为 求该体系在40℃时x1=0.2的P和y1? 将活度系数方程及40℃时的p1s和p2s值 气相组成 ② 等温露点计算 T与{ yi } →P与 { xi } ① 由饱和蒸汽压方程方程求各pis, 令各γi =1 ② ③ ④ 由活度系数方程求各γi 计算步骤 ⑤ ⑥ ⑦ 丙醇(1)和水(2)化学体系,已知T =353.15K,汽相中丙醇的摩尔分数 y1 =060,饱和蒸汽压P1s=92.59kPa,P2s=47.38kPa,活度系数方程 求露点压力P和液相组成x1,x2? 计算到 ① 令各γi =1 ② 第一次迭代 ③ ④ 由活度方程 ⑤ ⑥ 第二次迭代 P=96.73kPa ③ * 3) 完全理想体系VLE计算 简化 二元体系 P1=y1P=x1P1S P2=y2P=x2P2S P=P1+P2=x1P1S+x2P2S 饱和蒸汽压PiS只与温度有关,因此只要系统的温度和压力就可计算xi和yi。 汽液平衡比Ki 在汽液平衡中,组分在汽相中的摩尔分数与液相中的摩尔分数的比值。 Ki=yi/xi yiP=xiPiS Ki=yi/xi=PiS/P 相对挥发度α 两组分汽液平衡比的比值 Ki=yi/xi=PiS/P 由于饱和蒸汽压只与温度有关,故α只与温度有关。 ①等温泡点计算 已知T与{ xi },求P与{ yi } ? ①查表或者由Antoine方程求pis。 计算步骤 ② ③ 已知T与{ yi },求P与 { xi }? ②等温露点计算 ① 查表或由Antoine方程求pis; ② ③ 计算步骤 某蒸馏塔操作温度为70℃,其中气相含丙酮(1)、乙腈(2)和硝基甲烷(3)混合物,组成(摩尔分数)为:y1=0.50,y2=0.30,y3=0.20。气相和液相都可按理想体系处理,此温度饱和蒸汽压分别为p1s=144.77kPa;p2s=70.34kPa;p3s=34.80kPa 求汽液平衡比K1和相对挥发度α12? K1=p1s/p=144.77÷74.27=2.00 α12=p1s/p2s=144.77÷70.34=2.06 ③ 等压泡点计算 已知P 与{ xi },求T与 { yi }? 求温度需要试差,任选一组分k 计算步骤 ①取温度初值T0 令pis=p,由Antoine方程求出Tis ② 将T0代入Antoine方程求出各pis ③任选一个k组分 ④由pks’和Antoine方程计算出改进后温度 ⑤ ⑥ 将yi值归一化 ④等压露点计算 已知P 与{ yi },求T与 { xi }? 任选一个k组分 计算步骤 ①取温度初值T0 令pis=p,由Antoine方程求出Tis ② 将T0代入Antoine方程求出各pis ③任选一个k组分 ④由pks’和Antoine方程计算出改进后温度T ⑤ 将xi 值归一化 ⑥ 丙酮(1)、乙腈(2)和硝基甲烷(3)体系可按完全理想系处理, Antoine方程 蒸汽压为kPa 温度为℃ (1) 已知 T=70 ℃ y1=0.50 y2=0.30 y3=0.20 求P和xi? (2)已知 P=80kPa x1=0.30 x2=0.45 x3=0.25 求T和yi 。计算至 T=70 ℃ (1) 令 (2) ①取温度初值T0 ② ③取k=3 ④ ⑤ 第二次迭代 取T0= 69.10 ℃从②开始重新由Antoine方程求出 ③ ④ ⑤ 迭代结束,T=68.67℃ ⑥ 由Antoine方程求出 T=68.67℃ 5) 化学体系 对于低压高温的体系,当组成体系的各组分的分子结构差异较大时,汽相可以看作是理想气体,但其液相由于分子间作用力差异较大,因而不能看作理想溶液。这类体系称为化学体系。 计算式 基本式 简化 yiP=γixiPiS 二元体系 P1=y1P=γ1x1P1S P2=y2P=γ2x2P2S P=P1+P2=γ1x1P1S+γ2x2P2S 汽液平衡比Ki yiP=γixiPiS P=γ1x1P1S+γ2x2P2S 二元组分 相对挥发度 相对挥发度不仅受T、P影响,也和组成有关。 这与完全理想体系的相对挥发度仅是温度的函数不同。 作业 * * *
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