分子筛和其应用.pdfVIP

分子筛及其应用 应用化学 孙小明 分子筛的形成 分子筛是结晶型的硅铝酸 盐，具有均匀的孔隙结构。分 子筛结构中含有大量的结晶 水，在加热的过程中,由于失去 结晶水而形成许多大小不同的 空腔，空腔之间又有许多直径 相同的微孔相通，形成均匀的 直径为分子大小的孔道。因 此，能将直径比孔大的分子排 斥在外，从而实现筛分子的作 用，分子筛就由此得名。 分子筛的化学组成及分类 通式为：MO.Al O .xSiO .yH O， 2 3 2 2 其中M代表K、Na 、Ca等。 按照分子筛中硅铝比的不同，可分为 A 型(1 ．5 ～ 2.0)(低硅型) X 型(2 ．1 ～ 3.0) 中硅 Y 型(3 ．1 ～ 6.0) ZSM-5(高硅型) 丝光沸石(9 ～ 1 1 （全硅型) 目前分子筛在化工、电子、 石油化工、天然气等工业中广泛 使用。 Ca Na [(AlO ) (SiO ) ]·xH O 4.5 3 2 12 2 12 2 5A表示平均孔径5埃分子筛孔 径， 指沸石结构中的孔径大 小，通常用A来表示。因为 9A=1纳米，所以通常的沸石分 子筛被称为纳米级分子筛。 吸湿作用 分子筛吸湿能力极强，是唯一可 用的高温吸附剂，用于气体的纯化处 理,保存时应避免直接暴露在空气中。 存放时间较长并已经吸湿的分子筛使 用前应进行再生。分子筛忌油和液态 水。工业生产中干燥处理的气体有： 空气、氢气、氧气、氮气、氩气等。 用两只吸附干燥器并联，一只工作， 同时另一只可以进行再生处理。 再生方法 （1）改变温度，即 “变温”。它是通过加热分子 筛来除去被吸附的物质。工业上一般是用经预热的再 生气加热，吹扫分子筛至200°C左右，并带走脱附下 来的吸附质。 （2）改变相对压力，即“变压”。一般用于气相 吸附过程。其基本方法是保持吸附剂温度不变，通过 降低压力和惰性气体反吹，除去吸附质。 分子筛的催化性能 分子筛晶体具有均匀孔径结构， 很大的表面积， 且表面极性很高， 分子筛骨架结构的稳定性也很高。 这些结构性质， 使分子筛不仅成为优良的吸附剂， 而且成为良好的催化剂和催化载体。分子筛属于酸性 催化剂， 硅铝比的不同， 其分子筛表面的酸性不 同， 直接影响其催化活性。 在沸石分子筛结构内部进 行催化反应， 始于2 0 世纪5 0 年代后期M o b i l 公司的实验 室。该发现标志着分子筛研究 的开端。由于分子筛结构中有 均匀的小内孔， 催化剂反应的 选择性常取决于分子与孔径的 大小。这种选择性称为择形催 化选择性。择形选择催化共有 四种不同的形式。 （1）反应物的择形催化 反应混合物中的某些能反应的分子，只有直径小 于内孔径的分子才能进入内孔， 在催化剂部位进行催 化反应。反应物的择形催化在炼油工业中已获得多方 面的应用，油品分子筛脱蜡， 重油加氢裂化等均是。 （2）产物的择形催化 产物混合物中的某些分子过大， 难以从分子筛催 化剂的内孔中扩散出来， 这些未扩散出来的大分子或 者异构成线度较小的异构体扩散出来， 或者裂解成较 小的分子， 乃至不断地裂解， 脱氢， 最终以炭的形 式沉积于孔内和孔口， 导致催化剂