(大学物理课件）热学2定律2014.ppt

引子：时间与方向 时间是上帝用来防止所有事物发生在同一时刻的方式。 时间是有方向的。 * 在这个世界上是什么把方向给与了时间 热力学第二定律 （4、5节） Ⅴ 热力学第二定律 一、问题的提出 高温物体 低温物体 能量自发传给 能量不能自发传给 气体体积V1 气体体积V2 能自由膨胀为 不能自由收缩为 功 热 能自发完全地转为 不能自发完全地转为 气体A和B 混合气体AB 能自发混合为 不能自发分离为 上面箭号都是可以自发进行的过程，下面箭号都是不可以自发进行的过程。 同为满足热一律能量守恒，为什么？ 实际生活中，我们有以上经验 热力学过程的能量转化过程: 不仅有数量守恒问题 还有方向和限度问题 热一律解决了前者，而后者，要由独立于热一律的热力学第二定律来解决。 二、热力学第二定律的表述 热力学第二定律开尔文表述： 不可能从单一热源吸热，使之完全变为有用功而不产生其他影响。 第二类永动机是不可以制成的 热力学第二定律 中心问题： 热力学过程的 方向与限度 开氏表述、克氏表述内容彼此无关，哪个是热二定律的表达式呢？ 答：彼此内容无关，但论述效果是等效的。 克劳修斯表述： 不可能将热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 差不多与此同时，1850克劳修斯分析致冷机效率 三、表述的等效性 开式不成立 克氏不成立 自然界任意宏观不可逆过程的逆过程 开式表述=克氏表述=自然界任意宏观不可逆过程表述 四、表述的意义 1、功变功、功变热、热与热的转换，前者是力学问题，后两者分别被开、克抓住一种作为描述 2、虽未指出方向限度的普遍的定量的规律，但由此证卡诺定理、克劳修斯等式不等式、熵增加原理。为定量的得出热力学过程的方向限度的普遍的规律奠定了基础。 Ⅵ 可逆与不可逆过程 一、可逆过程 1、定义： ⑴某过程变化后，能逆向进行，使系统和外界都复原的，称可逆过程 ⑵某过程变化后，不能逆向进行，使系统和外界都复原的，称不可逆过程 某过程进行后，有无办法使系统和外界都复原来区分 开氏：功变热的不可逆性。 克氏：热传导的不可逆性。 二、卡诺定理 1、在相同高低温热源工作的一切可逆热机，其效率都相同，与工作物质无关。 2、在相同高低温热源工作的一切不可逆热机，其效率不可能大于可逆热机的效率 1、在相同高低温热源工作的一切可逆热机，其效率都相同，与工作物质无关。 3、意义： ⑴指明了热机改造的方向和限度。 ⑵包含了热力学过程方向和限度的内容，导致熵与熵增加原理诞生。 1、仅与系统所处状态有关，两状态之间的P、V、T之差恒定，与过程无关。 Ⅷ 克劳修斯熵 为研究熵与热力学过程，先看一下 2、其它一样时 一、状态参数（P、V、T）： P大 T大 V小 P小 T小 V大 自发 克劳修斯经过15年的研究，于1867年发表 《关于热的动力理论的第二定律》 正转变：能自动发生的过程。 负转变：不能自动发生的过程。 负转变需要正转变的补偿下才能发生。 二、克劳修斯等式不等式 那么吸热作功过程P、V、T皆变化时，系统过程能否自发进行，有无一个衡量标准呢？ 克研究卡诺定理，得到克劳修斯等式 Q2有符号时 克认为热功转换之所以存在最大极限效率，是因为超越该等式的过程不能自发进行 定义： 热变功过程负转变的当量数 功变热过程正转变的当量数 系统过程总的正负转变当量数大于等于零时，才能自动进行。 用微元法推广至不等温过程，得到 讨论： 三、熵的定义 1、克劳修斯宏观熵的定义和玻耳兹曼微观熵的定义一致。 2、状态改变如果是熵增加方向，能自发进行。 状态改变如果是熵减少方向，不能自发进行。 方向与限度 ∵可逆循环过程熵变为零 4、熵的宏观定义： 能量退化原理：系统熵不增加，能产生最大的功。可逆。 熵增加，存在功变热、热传递。即能量退化过程 意味着有TdS的能量变成不可用能，不可逆 3、熵是状态量，态函数。 例36、37 相变的熵 四、熵增加原理 热二律可以证明： 一个孤立系统的熵永不减少。 和外界既无质量又无能量交换的系统 不等号用于实际的不可逆过程（即非准静态过程） 等号用于可逆过程（即无摩擦准静态过程） 例38、39 Ⅶ 热力学第二定律的统计解释-----热力学概率和自然过程的方向 一、 一切自然过程总是沿无序性增大方向进行的 宏观的例子： 盒子中有1000只可区别的硬币，开始正面全部向上，振动盒子，最后的结果是什么？为什么？ 向上：向下 可能出现的方式数 分布 振动盒子 事件总是自发向概率大的方向进行 任一可能出现方式的出现概率是相同的 1种 全部向上 1000 999：1 10140 900：100 10265 700：300 10300 500：500 宏观状态 微观状态数 为什么？ 因为每只硬币出现正反的几率相同 1、1000只硬币全部向上 2、第一只向下