中红外光谱吸收法快速检测柴油中芳烃含量.doc

中红外光谱吸收法快速检测柴油中芳烃含量摘 要: 利用Nicolet 6700型傅立叶变换中红外光谱仪对柴油中的芳烃含量进行快速测定,并采用TQ Analyst EZ Edition(Nicolet)分析软件进行了定量分析。结果表明,利用中红外光谱仪可以快速、准确地测量柴油中芳烃含量,其重现性更优于固相萃取-气相色谱法。 关键词: 中红外; 定量分析; 柴油; 芳烃含量 中图分类号: O657.33 文献标识码: A 文章编号:1009-8631(2010)04-0047-02 一、前 言 柴油中芳烃含量的高低不仅直接影响其燃烧性能,而且对环境空气会产生不同程度的影响,柴油中芳烃,特别是重芳烃的存在对环境尤其有害。柴油中芳烃含量可以采用多种检测手段进行检测,目前国内外广泛应用的检测方法有柱层析色谱法[1]、固相萃取-气相色谱法[2-3]和高效液相色谱法[4-5]等。 本文应用中红外吸收光谱法测定柴油中的芳烃含量,并与固相萃取-气相色谱法进行了比较分析。 二、实验部分 (一)仪器和试剂 美国Thermo Fischer公司Nicolet 6700型傅立叶变换红外光谱仪:DLaTGS检测器,0.1mm光程,扫描光谱范围4000～650cm-1,分辨率4cm-1,Smart ARK智能型多重水平衰减全反射附件;美国Supelco公司固相萃取装置;美国Agilent公司6mL /1000mg硅胶基固相萃取柱;美国Agilent公司7890a气相色谱仪。 乙苯、对二甲苯、萘、茚满、正十六烷、正三十烷、正戊烷、二氯甲烷,均为分析纯。 (二)中红外光谱法 用微量可调移液管移取不同量的乙苯、对二甲苯、萘、茚满加入到正十六烷中,分别配制了不同浓度的混合芳烃标准溶液。在仪器预热后,将样品均匀滴加到ATR采样池的ZnSe晶片上,经红外光谱扫描,光谱数据利用TQ analysis数据处理软件,建立柴油中芳烃的定量分析模型。再利用已建立的定量分析模型,对柴油样品进行定量分析。 对已配制的不同质量百分比的混合芳烃标准溶液,分别进行红外光谱扫描,如图1所示,曲线a,b,c,d,e分别代表质量百分比含量为3.39%,9.09%,16.67%,28.57%,33.33%的混合芳烃标样。后用TQ analysis软件数据处理得到芳烃的定量分析模型,芳烃的红外特征吸收峰范围选择为1593 cm-1～1616 cm-1,线性相关系数达0.9998,如图2所示。 (三)固相萃取-气质联用法[2] 先使用固相萃取装置,以6mL 1g硅胶填料的固相萃取柱,分别用正戊烷、二氯甲烷作为洗脱溶剂进行洗提,从柱中得到饱和烃和芳烃馏分。再以正三十烷为内标,用气相色谱仪进行定量分析。饱和烃馏分,也即非芳烃馏分,包括烷烃、环烷烃、链烯和环烯的混合物。芳烃馏分包括芳烃、烯基芳烃及所有含硫、含氮或含氧化合物的混合物。 图2芳烃定量模型中的线性关系图 三、结果与讨论 (一)中红外光谱吸收法原理 中红外光谱吸收法是将样品中成分含量与中红外特征光谱进行关联,根据样品中每种组分不同的分子结构对光的吸收量不同,而光的吸收量与该组分在样品中的浓度成正比的原理,来直接对样品进行测量。本方法使用了ATR多重水平衰减全反射附件,所检测的中红外光谱波数范围为 4000～650cm-1。而芳烃在650cm-1～800cm-1 范围内能产生较强的吸收峰,在1600cm-1～1620cm-1 范围内也能产生特征吸收峰,在 3050cm-1 附近产生弱的吸收峰。650cm-1～800cm-1区域易受到烷烃的甲基和亚甲基特征峰干扰,而3050cm-1区域易受到烯烃等其他不饱和烃的干扰。本方法选取了1600cm-1～1620cm-1区域作为芳烃的特征光谱峰,以减少烷烃、烯烃等物质带来的干扰影响。 (二)方法对比实验 选取了10个普通柴油,分别用中红外光谱法和固相萃取-气相色谱法进行了芳烃含量测定。每个样品重复测定三次,取平均值作为最终测试结果,方法差异分析是取两种方法测试的平均值之差。表1为两种方法测试结果的对比数据。从表1可以看出,中红外光谱法的测定结果重复性更优于固相萃取-气相色谱法,原因主要在于固相萃取分离时洗脱剂流速快慢靠手动控制,对测试结果有较大的影响,导致重复性较差。对于普通柴油中芳烃含量分析,两种分析方法的平均结果基本相符。为了更好地说明两种测试方法数据的相关性,对两种方法所测芳烃含量平均值进行线性回归,相关系数r为0.94,可以看出两种方法测得芳烃含量结果的相关性较好。 四、结论 采用中红外光谱吸收法分析柴油中芳烃含量,不需要对样品进行任何预处理,操作简单,实验分析仅需三到五分