高分子基础高职版第一章.pptVIP

二、均聚反应和共聚反应 均聚反应：用一种单体进行聚合反应，所得大分子只含有一个链节，称为均聚反应，产物称为均聚物 共聚反应：由两种或两种以上的单体进行的聚合反应称为共聚反应，其反应产物称为共聚物。 三、高分子化合物的化学反应 定义：研究聚合物分子链上或分子间官能团转化的化学反应历程。 意义： （1）合成高附加价值和特定功能的新型高分子 利用高分子的化学反应对高分子进行改性从而赋予聚合物新的性能和用途：离子交换树脂；高分子试剂及高分子固载催化剂；化学反应的高分子载体；在医药、农业及环境保护方面具有重要意义的可降解高分子；阻燃高分子等等。 （2）有助于了解和验证高分子的结构 分类： 根据高分子的功能基及聚合度的变化可分为两大类： （i）聚合物的相似转变：反应仅发生在聚合物分子的侧基上，即侧基由一种基团转变为另一种基团，并不会引起聚合度的明显改变。 （ii）聚合物的聚合度发生根本改变的反应，包括： 聚合度变大的化学反应，如扩链（嵌段、接枝等）和交联； 聚合度变小的化学反应，如降解与解聚 聚合物的特性 聚合物材料力学性能的最大特点 高弹性 粘弹性 聚合物的力学性质 高聚物材料具有所有已知材料中可变性范围最宽的力学性能。包括从液体、软橡皮到刚性固体。各种高聚物对于机械应力的反应相差很大。这种力学性质的多样性，为不同的应用提供了广阔的选择余地。然而与金属材料相比，高聚物的力学性质对温度和时间的依赖性要强烈得多，表现为高聚物的粘弹性行为，即同时具有液体的粘性和固体的弹性。粘弹性是高分子材料的一个重要性质。 粘弹性的表现： 力学松弛 粘弹性 聚合物的力学性质随时间变化的现象，叫力学松弛 力学松弛 静态的粘弹性 动态粘弹性 蠕变 应力松弛 滞后现象 力学损耗(内耗) 作为粘弹性材料的聚合物，其力学性质受到?，T, t，? 的影响，在不同条件下，可以观察到不 同类型的粘弹现象。 蠕变：在一定的温度和较小的恒定应力（拉力，扭力或压力等）作用下，材料的形变随时间的增长而逐渐增加的现象。 应力松弛：在恒定的温度和形变不变的情况下,聚合物内部应力随着时间的增长而逐渐衰减的现象 滞后现象：聚合物在交变应力的作用下,形变落后于应力变化的现象. 如果形变的变化跟不上应力的变化,发生滞后现象,则每一次循环变化就会有功的消耗(热能),称为力学损耗,也叫内耗 高聚物的力学性质之所以具有这些特点，是由于高分子由长链分子组成，分子运动具有明显的松弛特性的缘故。而各种高聚物力学性质的差异，直接决定于各种结构因素，除了化学组成外，这些结构因素包括分子量及其分布、支化和交联、结晶度和结晶的形态、共聚方式、分子取向、增塑以及填料等。 高弹性的特点 1、弹性模量小，形变量很大。 橡胶的弹性模量会随温度升高而增加，因为温度升高，分子链热运动激烈，回缩力增大。 2、形变需要时间。即松弛过程 3、形变时伴有热效应，伸长放热，回缩吸热 橡胶伸长变形时，分子链有混乱排列变成比较有规则嫡派列，熵值减少；由于分子间内摩擦而产生热量；另外，由于分子规整排列而发生结晶，结晶放热，由于以上三种原因，橡胶拉伸时放热。 高弹性的本质 橡胶弹性是由熵变引起的，在外力作用下，橡胶分子链由卷曲状态变为伸展状态，熵减小，当外力移去后，由于热运动，分子链自发地趋向熵增大的状态，分子链由伸展再回复卷曲状态，因而形变可逆。 聚合物的热性能 主要是指聚合物的耐热性和热稳定性 聚合物的耐热性是指聚合物受热情况下的变形性。从温度-形变图上可以看出，聚合物的热形变温度与玻璃化转变温度、粘流温度和熔融温度有关 聚合物的热稳定性主要是指聚合物在受热的情况下，由于发生化学变化从而引起了材料性能的变化，在超过其最高使用温度时，聚合物会发生两种相反的化学作用，即降解和交联。 Tb~Tg Tf~Td Tg~Tf 高分子溶液 定义:高聚物以分子状态分散在溶液中所形成的均相体系称为高分子溶液 浓溶液：溶液纺丝：纺丝液浓度一般在15％以上； 胶粘剂、油漆、涂料：浓度可达60％以上。 着重于研究应用，如高分子溶液的流变性能与成型工艺的关系等。 高分子稀溶液:溶液的浓度一般在1％以下. 高分子溶液热力学性质：高分子－溶剂体系的混合热、混合熵、混合自由能； 动力学性质：高分子溶液的沉降、扩散、粘度； 聚合物的分子量和分子量分布； 高分子在溶液中的形态和尺寸、高分子的相互作用。 高分子溶液性质的特点 (1) 聚合物的溶解过程比小分子的溶解过程要缓慢得多。 (2) 高分子溶液的粘度明显大于小分子溶液。 (3) 高分子溶液是处于热力学平衡状态的真溶液。 (4) 高分子溶液的行为与理想溶液的行为相比有很大偏离。偏离的原