用于在超临界流体CO2中直接溶解镧系和锕系元素氧化物的TRPO-HNO3络合物的性质.pdfVIP

中国科学B辑：化学 2007年第37卷第5期：497—500 ◇缫．乏燃 http：／／www．scichina．COm 用于在超临界流体C02中直接溶解镧系和锕系 段五华宰朱礼洋景 山 朱永赂 (清华大学核能与新能源技术研究院，北京102201) 摘要 1，7增大到5／1时，TRPO．HN03络合物中HN03浓度从2．12增大到6．16mol／L，【HN03]／[TRJK)】比 度和表面张力随络合物中HN03浓度的变化而变化．采用氘锁定技术研究了TRPO—HN03络合物 的NMR光谱，结果表明，在NMR谱图中，络合物中HN03和H20的质子会快速交换，出现一个 单峰，而当TRPO．HN03络合物溶入低介电常数的溶剂时，通过NMR谱图可以发现有小的HN03 液滴形成． 关键词TRPO．HN03络合物性质超临界流体C02溶解 铀是核能的主要燃料，其中U．235是产生能量的 裂变源．在产生核能的过程中会产生裂变产物和超 需要任何水溶液来溶解氧化铀，产生的废物少，因此， 铀元素Np，Pu，Am和Cm等．PUREX流程是传统的 用于提取PIl和U的乏燃料后处理方法．该流程首先对于乏燃料后处理和铀污染的固体废物，该方法很 o，l¨． 采用硝酸溶解乏燃料，然后以TBP一煤油为萃取剂从 有吸引力ll 酸性溶液中萃取U和Pu．同时该流程也产生了大量 基于以上事实，可以认为TRPO—HN03络合物也 含有裂变产物和锕系元素的高放废液，且处理这些 可用于在SCF-C02中直接溶解镧系和锕系元素氧化 废液的成本很高． 镧系和锕系元素氧化物的特性和机理，本文首先研 中国提出了以TRPO(烷基氧膦)为萃取剂提取 高放废液中锕系和镧系裂变产物的TRPO流程【l卅．究了用不同体积比的HN03和TRPO配制成的 TRPO萃取剂是工业产品，价格低，并且具有良好物TRPO—HN03络合物的性质． 理特性、良好分离性能、良好辐照稳定性以及对锕系 1实验方法 和镧系元素有高的负载容量【51． 1．1试剂 最近研究发现，TBP—HN03络合物在超临界流体 C02(SCF．C02)中能有效地溶解U02和u308以及镧系 TRPO(商业名Cyanex 元素氧化物16删．在此过程中，固体U02中的u(IV) 司，是四种三烷基氧膦的混合物，其组成为R3PO 可能首先被TBP—HN03络合物中HN03氧化成U(VI)， 1％)ffa RgPO(8％)，R (14％)，R2Rrpo(42％)，gg；PO(3 收稿日期：2006-12．26；接受日期：2007．01—28 国家自然科学基金(批准号资助项目 ·联系人．E-mail：dwh203@mail．tsinghua．edu．c11 万方数据 498 中国科学B辑化学 第37卷 和R’分别为正辛基和正己基瞪1．为了减少原始TRPO 2结果与讨论 中的水含量(约4％)，采用真空蒸馏法纯化，使其水含 2．1 量减为0．2％．TRPO的主要物理性质如表I所示．