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Chapter 8 流体相平衡 Fluid Phase Equilibrium 相平衡定义： 两相接触时，相间将发生物质和能量的交换，直至相的 宏观性质如温度、压力和组成等不变，两相系统达到此状态 即处于相平衡。 汽液相平衡(Vapor-Liquid Equilibrium, VLE) 流体相平 液液相平衡(Liquid-Liquid Equilibrium, LLE) 衡分类 固液相平衡(Solid-Liquid Equilibrium, SLE) 气液相平衡(Gas-Liquid Equilibrium, GLE) 相平衡理论： 用于描述相平衡体系温度、压力、组成以及其它热力学 函数之间关系与相互计算的方法和数学公式。 流体相平衡系统示意图： p T α相 x () {x () ,x () ,,x () } 1 2 N 1 β相 x ( ) {x ( ) ,x ( ) ,,x ( ) } 1 2 N 1 Figure The Schematic of Phase Equilibrium System x 是组分i 的摩尔分数，它是N- 1 维向量，N是相平衡系统的 i 组分数。 流体相平衡（或相平衡热力学）研究的目标，就是建立关 联相平衡时系统各强度性质的数学关系式 f (T,p , x () , x () ) 0 8.1相平衡基础 8.1.1 相平衡判据 热力学第二定律：等温等压条件下的封闭系统，一切自 发过程都朝着系统Gibbs 自由焓减少的方向进行，达到平衡时， 系统的Gibbs 自由焓为最小。 相平衡系统属于封闭系统，而且相变化是在一定的温度和 压力下发生的，因此，两相达到平衡的判据是 d(nG)T,p 0 必须强调的是，虽然相平衡系统是一个封闭系统，但其中 的α 相和β 相是敞开系统，其Gibbs 自由焓变化量满足Chapter 7 中的单相敞开系统热力学关系式，即 () () () () ()  d(nG) (nS ) dT  (nV ) dp  i dni i ( ) ( ) ( ) ( ) ( )  d(nG) (nS ) dT  (nV ) dp  i dni i 在等温、等压条件下， () () () d(nG)T ,p i dni