Chapter 06-相平衡.pdfVIP

第六章 相平衡 §6.1 引言 §6.2 相律 §6.3 单组分系统的相平衡 §6.4 二组分系统的气液平衡相图 §6.5 部分互溶或完全不互溶二组分相图 §6.6 二元组分的凝聚系统相图 §6.7 三组分的液-液平衡相图 §6.1 引 言 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。相平衡原理 就是应用热力学原理和方法来研究多组分多相系统的状态与 其组成、温度和压力之间的函数关系。 U, H, S, A, G, μ 意义：研究多相系统的平衡在化学、化工的科研和生产中有重要意义，例 如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等都要用到相平衡的知识。 方法:数学公式（拉乌尔定律和克拉佩龙方程）或相图 （简单直观）。 相图:研究多相系统的状态如何随温度、压力和组成等强度性 质变化而变化，并用图形来表示，这种图形称为相图。 本章主要介绍相律和一些基本的相图，以及如何由实验数据 绘制相图、如何应用相图等等。 §6.1 引 言 相：系统内部化学组成、物理和化学性质完全均匀的部分 称为相。相数指的是系统相的数目，用Ф表示。 气体：不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体：按其互溶程度可以组成单相、两相或三相共存。 固体：一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混 合得多么均匀，仍是两个相（固溶体除外，它是单相）。 反应系统 FeO(s) CO(g) Fe(s) CO (g) 2 有两个固相，一个气相，总相数 Ф = 3 相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观 性质的改变是飞跃式的。 多相系统平衡的一般条件 对具有 个相系统的热力学平衡，实际上包含了如下四个平衡： (1) 热平衡 (2) 力学平衡 当系统达平衡时， 当系统达平衡时， 各相的温度相等。 各相的压力相等。       T T T p p p (3) 相平衡 (4) 化学平衡 定温定压平衡时， 平衡时，反应物和生成物 各相的化学势相等。 的化学势相等，即  0 B B B    对于多 T T T      相平衡 p p