DMSO为溶剂时士的宁的DEPT和2DNMR谱解析.pdfVIP

南京中医药大学学报2008年9月第24卷第5期 一316一 V01．24 ：：J．．O．．．U．．．R．．N．．．A．．．L．．．．O．．．F．．．．N．．．A．．N．．．,．1．I．N．．．G．．．．．T．．C．．M．．．．．．U．，N．．．I．．V．．E．．—R——S———ITY No．5—S—q口．2008 ·实验研究· 潘扬H，陈东军2，刘亮镜1 (1南京中医药大学中医药研究院，江苏南京210046；2中国药科大学分析测试中心，江苏南京210009) 摘要：目的 阐明马钱子中单萜吲哚类生物碱士的宁核磁共振(NMR)的谱学规律。方法以DMSO为溶剂，用一维和二 维NMR测定士的宁质子的化学位移，计算其质子的偶合常数。结果重新归属了DMSO作为溶剂时马钱子中化合物士 的宁的1H和13C谱线。结论经重新归属的士的宁1H和13C谱更加科学合理。 关键词：士的宁；一维和二维NMR；1H和13C谱线 中图号：R282．710．3文献标识码：A 文章编号：11300—5005(2008)05—0316—04 士的宁(番木鳖碱，strychnine)是中药马钱子 计算其质子的偶合常数，并重新归属了DMSO作 (马钱科植物马钱Strychnos删．vom／眈L．的成熟 种子)中的主要有效成分，也是主要的有毒成分， 为溶剂时马钱子中化合物士的宁的1H和13C谱。 1材料 化学名为士的宁一10一酮(strychnidin．10．one)。士 1．1仪器及条件 的宁于1540年首次应用于医学，但直至200年后 才被广泛应用。法国药剂师Pelletier和Caventou 于1819年首先从马钱的种子和树皮中分离得到用1H／13C探头，观察1HNMR和13CNMR的频率分 士的宁…1。由于士的宁属于单萜吲哚类生物碱， 别为500MHz和125MHz。所有实验均采用标准 实验式中碳氢元素数目几乎相等，构架原子为24 脉冲程序。谱线以DMSO．d6为内锁和参考物，并 个，而双键只有4个，它是由7个环(A环、B环、C K013C．1H 校正到TMS(8为0．00)，测定温度为303 环、D环、E环、F环和G环)、6个不对称碳骈合而 异核相关NMR谱。溶剂峰：1H谱参考标准岛脚 成的，分子结构相当复杂，所以士的宁的结构确定 用了半个多世纪(189l—1946年)，耗费了几代杰 重峰)。 出化学家的心血…1。1954年诺贝尔化学奖得主、1．2样品来源 美国有机化学家WoodwardliB，以生化合成的见 Chemical 士的宁，Sigma Company，分子量为 解提出了士的宁公认的结构式，并完成了它的全 合成[2]2。目前随着化学合成的发展和波谱技术的式为c21如N202。 普及，合成士的宁并确定其绝对构型已并非难 2结果 事[3]3，目前国内权威书籍收录的士的宁氢谱HJ是 2．1氢谱的分析 上世纪70年代美国Pittsburgh大学的研究结 士的宁的1HNMR谱大致分为3个区段。 果[5]5。以前文献均以CDCl3为溶剂测定士的宁的(1)区段之一：b7．0～8．0间，苯环质子的4组 NMR，本文以溶解性更好的DMSO．d6作为溶剂， 峰，它们的相对积分强度比是l：1：