在线紫外-可见光谱研究ito 导电玻璃电极上苯胺与对苯二胺的电化学 .pdf

2008 66 Vol. 66, 2008 年第 卷 化 学 学 报 3 , 376 384 ACTA CHIMICA SINICA No. 3, 376 384 第 期 ～ ～ ·研究论文· 在线紫外-可见光谱研究 ITO 导电玻璃电极上苯胺与对苯二胺的电化学 共聚及其产物的表征 张贵荣 徐承天 张爱健 陈 丽 陆嘉星* (华东师范大学化学系 上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室 上海 200062) 摘要 苯胺与对苯二胺在ITO 导电玻璃上发生了电化学共聚合, 在0.5 mol/L H SO 水溶液的纯苯胺和苯胺与对苯二胺 2 4 共聚时的循环伏安曲线以及其对应的在线紫外-可见光谱表明对苯二胺的加入除了发生共聚外也使聚合的速率明显加 , 快; 而且纯苯胺在循环伏安电化学聚合时在430 nm 处出现的吸收带因对苯二胺的加入而消失, 说明对苯二胺的加入使 聚合的机理与纯苯胺的聚合机理有明显不同, 主要原因是苯胺产生的反应中间体可能很快与对苯二胺的阳离子自由基 反应聚合. 在导电玻璃ITO 上的聚合物膜的反射傅立叶红外光谱表明, 对苯二胺的加入可能产生了具有1,2取代模式结 构, 这说明了对苯二胺结合进入到聚合物中. 这种共聚使得产物的表面形貌也发生了变化, 聚合物扫描电镜图表明对 苯二胺的加入有利于纤维状的表面形貌产生 纤维的直径可达到 粗细 同时用在线紫外-可见光谱研究了纯聚苯 , 50 nm ; 胺和共聚物随电位变化的电变色性质, 结果表明在 0～0.6 V 之间共聚物与纯聚苯胺的在线紫外-可见光谱有明显的不 同, 且共聚物的电变色可逆性比纯聚苯胺好; 同时SEM 图也表明在0.8 V 电位下聚苯胺和共聚物表面形貌发生了团聚. 关键词 苯胺; 对苯二胺; 电化学共聚; 紫外-可见光谱; 傅立叶变换红外光谱 Study on Electrochemical Copolymerization of Aniline with p-Phenylenediamine on ITO Electrode by in situ UV-Vis Spectroscopy and Characterization of the Copolymer ZHANG, Gui-Rong XU, Cheng-Tian ZHANG, Ai-Jian CHEN, Li LU, Jia-Xing* (Shanghai Key Laboratory