甲醛在tio2 颗粒物表面的非均相反应.pdf

中国科学: 化学 2010 年 第40 卷 第12 期: 1757 ~ 1764 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 甲醛在TiO 颗粒物表面的非均相反应 2 ①② ①* ① ① 徐冰烨 , 朱彤 , 唐孝炎 , 尚静 ① 环境模拟与污染控制国家重点实验室; 北京大学环境科学与工程学院, 北京 100871 ② 浙江省环境监测中心, 杭州 310012 *通讯作者, E-mail: tzhu@ 收稿日期: 2010-07-02; 接受日期: 2010-09-13 摘要 使用漫反射红外傅里叶变换光谱(DRIFTS)原位反应器研究了甲醛在 TiO2 颗 关键词 粒物表面的非均相反应, 结合离子色谱定量分析了反应的主要产物甲酸盐, 甲酸盐是 甲醛 TiO2 由中间产物二氧亚甲基进一步氧化生成. 研究了温度和紫外光照对反应的影响, 结果 漫反射红外傅里叶变换 表明升高温度和紫外光照可提高反应速率, 推测了暗反应和紫外光照下甲醛在TiO 表 2 光谱(DRIFTS) 面的非均相反应机制. 结果表明常温下甲醛在 TiO2 颗粒物表面的反应级数接近 2 级, 非均相反应 8 13 14 3 反应摄取系数 初始反应摄取系数为(0.5~5) × 10 ([HCHO]: 1 × 10 ~2 × 10 molecule ·cm ), 是甲醛 浓度的一次函数, 同时测定了表观活化能. 1 引言 光谱(DRIFTS)原位反应器研究甲醛在 TiO2 颗粒物上 的非均相光反应, 测定了反应级数和摄取系数, 研究 甲醛是大气中含量最为丰富的羰基化合物之 了温度对反应的影响, 探讨了暗反应和光照下的反 [1~2] 一 , 可在矿物颗粒物表面发生非均相反应产生甲 应机理. 酸盐, 从而可能改变矿物颗粒物的反应活性和吸湿 性, 最终影响大气氧化性及成云过程. 甲醛在金属或 2 实验部分 金属氧化物催化剂上可生成甲酸盐、二氧亚甲基和多 [3~5] 2.1 TiO 颗粒物的来源和表征 聚甲醛等, 以及气相产物CO 和CO2 . 尽管Carlos- 2 Cuellar 等用努森池(Knudsen-cell)测定了常温下甲醛 研究中所用的 TiO2 颗粒物购自于中国科学院沈 [6] 在α-Al O , α-Fe O 和SiO 表面的净摄取系数γ , 目 阳金属物理研究所, 纯度大于99%. 样品存放于干燥 2 3 2 3