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维普资讯 2002年 第 1期 核武器与高技术 第41页 钚氧化物系统和相关腐蚀产物 R．G HajreandJ M．Hasehke 摘 要：文文详细介绍了金属钚的各种氧化物系统，包括其氧化物的价桩，晶格参数和物化特性。 在此基础上，作者还介绍了钚在一些特定环境中的腐蚀机理。了解钚的上述特性，耐安全处理、贮存 和使用该元素具有重支意义。 关键词：钚 ；氧化物；腐蚀 ： 该文章是对即将出版的 “钚化学的进步：1967-2000”一书中一章的简要总结，该书的编者是 Amarillo国家实验室研究中心的DarlenaeHoffmna。读者可以参见该章更详细的技术细节。 简 介 元素钚被认为是元素周期表中最复杂的元素之一。它是一种重金属，而且由于其具有中等的 放射性，在某种程度上，人们也认为它是毒性较大的元素之一。钚在本质上是一种人造元素 (在 自然界只发现微量钚)，它于约六十年前第一次被发现和制造出来。但令人惊讶的是，在短短几十 年中，人们就生产和制造了数百吨的钚。由钚和非金属元素 (氢，氧，卣素等 )形成的结晶固体 是人们首要研究的化合物，而钚氧化物以及与氧化物相关的材料也是十分重要的化合物。 要想为军事应用准备大量的钚金属，就必须确定钚化合物及其基本形态的化学和物理性质。 而钚氧化物，碳化物，氮化物等的相关信息对核反应堆燃料的研究也有十分重要的作用。由于上 述不同应用，尽管钚的实验进行起来有一定难度，人们还是对其作了广泛研究。 在今天，探索和了解非金属钚固体的化学，物理和材料科学仍然十分重要，并具有实质性的 意义，这是因为我们要对付这种全世界大量贮存的元素和包含在其中的各种材料。据国际原子能 机构统计，除供给军事外，全球仅民用钚的存货就超过了160吨。这些存货本质上由可裂变的钚 239同位素组成。尽管核反应堆的开发和部署在现代还有不确定性，但纯钚和铀．钚混合物 (如混 合氧化物，所谓的MOX燃料 )都被认为是能源。利用库存中多余的武器级钚的设想之一就是生 产和使用 MOX反应堆来发电。因此 ，全球数 以吨计的钚 以MOX型燃料的形式放置着。 有关钚的科学新发现一直持续不断，这说明了该元素的复杂性。当前，我们必须首要对钚的 性质和腐蚀反应作全面的了解，这对钚的贮存和工艺操作非常重要，包括必须处理的该元素和未 来有关该元素事故发生或扩散的潜在可能，以及它们在环境中的有限存在。 钚还有其它同位素，也有不同的用处。比如，钚 238的寿命短于钚 239 (前者 88年，后者 维普资讯 第42页 钚氧化物系统和相关腐蚀产物 2002年 第 1期 2．4×10年 )，而且它们的核性质也不同。钚242和钚 244同位素的活性较低 ，适于作基础研究。 钚 238的主要用于发电机 。这类发电机利用放射性衰变所产的热，通过热堆的方式来生成电能。 这类设备通常将钚 238氧化物放在一个特制的铱容器中，它们非常适用于空间探测的能源 (如到 土星的Cassini任务 )。它们还曾经被认为可用来做心脏起搏器的能源。能源部 (DOE)现在正有 一 个为此类功率发生器生产钚 238的计划，该计划也需要钚化学和材料科学方面的知识 如果现有的可裂变钚 (主要是钚 239)没有被用于核反应堆燃料，就必须把它们安全地贮存 起来，或以安全的形式处理掉。其中的方法之一是将钚与特殊的玻璃或陶瓷基质混合，并埋人指 定的地方。人们用这种方法来处理剩余的武器级钚 (主要是钚 239)c解决这类问题的所有方法都 有其支持者和反对者。不管用什么方法，钚材料都需要贮存和处理，而这类问题将要求有广泛的 科学和技术。毫无疑问的是，钚氧化物，氧化物相关的材料，和钚金属腐蚀反应形成的各种产物 都是我们重点关注的对象。这将把我们引向新的研究，包括基础研究和本质上的技术研究，这些 研究将使用前沿的科学工具和方法，通过这些工具和方法，我们能在钚化学性质中有新的和无法 预料的发现。 我们比较了关于钚和含钚