壳型含氟硅苯丙乳液的合成及性能.pdfVIP

中 国胶 粘 剂 2010年 l1月第 l9卷第 l1期 一 18 一 CHINAADHESIVES Vo1．19No．11，Nov．2010 核／壳型含氟硅苯丙乳液的合成及性能 董 达 ，刘根起 ，秦华宇 ，林乐瑜 ，王仲耀 (西北工业大学理学院应用化学系，陕西 西安 710129) 摘 要 ：以氟硅偶联剂——丙烯酸六氟丁酯(HFBA)~EI一(2，3一环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH一560) 同时作为苯丙乳液的改性剂 ，采用种子乳液聚合法制得了核 ／壳型氟硅改性苯丙乳液。研究了氟硅偶联剂 比例及用量对该改性乳液基本性能及应用性能的影响。结果表明：当n(HFBA)：n(KH一560)=1：2、w(HFBA+ KH-560)=7％时，改性乳液 的综合性能最佳 ，其平均粒径为 243nm、粒径分布较窄 (多分散指数为 0．237)， 乳胶膜的玻璃化转变温度为一18．4O℃和 3781℃、吸水率 (11．83％)相对最低且铅笔硬度 (2H)相对较高，同 时该乳胶膜具有 良好的成膜性、附着力、耐水性、储存稳定性和Co稳定性。 关键词 ：苯丙乳液 ；核 ／壳结构 ；有机氟 ；有机硅 中图分类号：TQ325．2：TQ325．7 文献标识码：A 文章编号：1004—2849(2010)11—0018-05 0 前 言 环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷 (KH一560)这两种氟硅 苯丙乳液是 由苯乙烯 (St)和丙烯酸酯类单体共 偶联剂 同时改性苯丙乳液 (有关该方面的研究还未 聚而成的，具有抗污性优、硬度高和生产成本较低等 见报道)，通过单 因素分析法优选 出制备氟硅改性苯 特点，已广泛用于建筑涂料 、地坪涂料 、金属表面涂 丙乳液的最佳 HFBA／KH一560比例及用量 。 料和胶粘剂等领域 。其不足之处在于最低成膜温 1 试验部分 度(Mrr)较高、涂膜附着力较低且耐水性较差等，通 过引入功能单体可有效改善苯丙乳液的上述性能。 1．1 试验原料 龚兴宇 【、黄月文翻等研制成一种耐高低温 (一60～ 苯乙烯 (St)、丙烯酸丁酯 (BA)、丙烯酸 (AA)、甲 310oC)性能优异、耐候性较佳的有机硅改性苯丙乳 基丙烯酸 甲酯 (MMA)，化学纯 ，天津市河东区红岩 液 ，并发现改性乳液性能优异的主要原 因是其分子 试剂厂 ；烷基酚聚氧乙烯醚 (OP一10)，工业级 ，山东 中存在着键能大 、表面能低 以及分子链柔性较好的 鑫旺化工厂；十二烷基硫酸钠 (SDS)，分析纯，天津 Sj—O键所致。Cuit3]、Baradie~]等在有机氟改性苯丙乳 市化学试剂二厂 ；过硫酸钾 ，分析纯 ，天津市大茂化 液的研究过程 中发现 ，含氟聚合物中C—F键的键能 学仪器供应站 ；碳酸氢钠 ，分析纯 ，天津市塘沽新华 较大且较稳定 ，氟原子不仅与碳原子结合牢 固，而且 化工厂；1，2一丙二醇，分析纯 ，天津市河东区红岩试剂 在碳骨架外层排列十分紧密，从而有效避免了碳原 厂 ；一(2，3一环氧丙氧)丙基三 甲氧基硅烷 (KH一560)， 子和碳链暴露在外 ，故碳氟化合物表现出卓越 的化 化学纯，江苏晨光偶联剂有限公司；丙烯酸六氟丁 学稳定性 、耐候性、耐腐蚀性和抗氧化性等特点 。若 酯 (HFBA)，化学纯 ，雪佳氟硅化学有限公司。 同时利用氟元素和硅元素对苯丙乳液进行改性，并 将两者的优点有效结合，可显著提高苯丙乳液的耐 1．2 试验仪器 水性、化学稳定性和热稳定性 ，降低其表面能，制成