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第二课火焰熄灭的热理论和化学理论

第二节 火焰熄灭的热理论和化学理论 第三章中关于着火问题的研究,为防止火灾的发生提供了重要的理论指导。为了有效地扑灭火灾,需要对已着火系统的火焰熄灭问题进行分析。 第二节 火焰熄灭的热理论和化学理论 一、火焰熄灭的热理论 热着火理论的经典分析都是假定可燃混气的浓度是不变的。但在实际情况下混气一旦着火,系统内的混气浓度会因为燃烧的进行而急剧减小。 由于在非绝热情况下,可燃混气浓度变化的计算比较复杂,因此有人建议利用一个假想的开口系统进行着火与灭火分析。虽然这个开口系统没有很大的实际价值,但是通过这一分析可以看出着火与灭火之间的本质关系。 第二节 火焰熄灭的热理论和化学理论 (一) 简单并口系统 假设有一个容器,两端是开口的,容器中充满了进行反应的混合气及已燃气,如图5-3所示。 图5-3 简单开口系统 为处理问题方使,作如下简化假设: (1) 混合气体的初温为T∞,浓度为f∞,且反应物一旦进入容器即迅速发生反应; (2) 反应过程中混气的温度为T,浓度为f,且由容器出口排出产物的浓度和温度也是f和T; (3) 容器壁为绝热壁; (4) 反应是单分子或是一级反应。 利用这个理想模型的好处是,通过热量、质量的输入、输出分析,可以写出形式十分简单的热平衡和质量平衡关系。由这两个关系很容易找到浓度和温度的关系,从而把两个变量转换成一个变量。 第二节 火焰熄灭的热理论和化学理论 (二) 简单并口系统的热量平衡和质量平衡 简单开口系统的放热速度近似为: (5-4) 系统散热实际上是燃烧产物带走的热量,因此散热速度(指单体积、单位时间内散失的热量)为: (5-5) 式中,?Hc是燃烧热;是反应速度;K是反应速度常数;ρ∞是混合气体的初试浓度;E是反应活化能;G是质量流量;Cp是燃烧产物的热容;V是容器的容积。 系统单位时间反应的物质为: (5-6) 系统单位时间反应物的减少为: (5-7) 由热量平衡和质量平衡可知,在稳态情况下,有如下关系: (5-8) 第二节 火焰熄灭的热理论和化学理论 由式(5-8)和(5-9),可得: 于是有如下公式: (5-10) 式中,Tm为系统的绝热燃烧温度。 整理式(5-10),又可得: (5-11) 对于单分子反应,由于f∞ = 1,因此上式可进一步简化为: (5-12) 由式(5-5)可以得到散热速度与温度T的关系。将式(5-12)代入式(5-4),可得放热速度与温度T的关系为: (5-13) 第二节 火焰熄灭的热理论和化学理论 (三) 简单系统的放热与散热曲线及灭火分析 若以放热速度和散热速度为纵坐标,以温度为横坐标,在平面图上可以得到放热曲线和散热曲线,如图5-4所示。 图5-4 混合气体浓度变化时的放热曲线和散热曲线的关系 从图5-4可以看出,放热曲线和散热曲线有三个交点,其中第三个交点A’代表高水平的稳定反应状态,即稳定燃烧状态。由此可见不考虑浓度变化时的着火分析不可能表明系统在燃烧时所处的状态。如果在燃烧发生后使T∞不断减少,则放热曲线和散热曲线最终会在高温范围内相切,其切点标志着系统将由高水平稳定反应态向低水平缓慢反应态过渡,即灭火。 第二节 火焰熄灭的热理论和化学理论 这里要注意灭火和着火都是由稳态向非稳态过渡,但它们是由不同的稳态出发的。因此,它们不是一个现象的正反两个方面,即着火和灭火不是可逆的过程。系统的灭火点为TE,但系统灭火时所要求的初温T∞E却小于系统着火时的初温T∞C。初温T∞在T∞E和T∞C之间时,如果系统原来是燃烧反应态,则系统不会自行灭火;如果系统原来是缓慢反应态,则系统不会自动着火。如果要使已经处于燃烧反应态的系统灭火,其初温必须小于T∞E,T∞ = T∞C是不能使系统灭火的,也就是说灭火要在更不利的条件下实现。 第二节 火焰熄灭的热理论和化学理论 如果保持环境温度不变,改变系统的散热情况,即改变式(5-5)中比值G/V的大小,在图上就是改变散热曲线的斜率,也可以得到类似的情况,如图5-5所示。 图5-5 改变系统散热条件使系统灭火 当系统在A’’稳定燃烧时,如果增大系统的散热条件,使变到的位置,即着火位置,系统仍能稳定燃烧。只有使

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