天然气甲醇法制烯烃工艺进展.pdf

维普资讯 第25卷第4期 天 然 气 与 石 油 Vo1．25，No．4 NaturalGasAndoff Aug．2007 2007年 8月 天然气 甲醇法澍烯烃工艺进展 汪宏伟 ，邓雪琴 ，诸 林 ，马 宁 ，龙增兵 (1，西南石油大学化学化工学院，四川 成都 610500；2，中国石油吐哈油田分公司丘东采油厂，新疆 鄯善 838202) 摘 要：介绍 了国内外天然气甲醇法制烯烃工艺中SAPO一34分子筛催化剂研 究进展和改进 的MTO新工艺，指出由于甲醇装置规模、催化剂性能和天然气价格等因素的影响，天然气制烯 烃技术的发展任重道远。只有研究出高效的催化剂和先进的MTO工艺流程，才能使天然气制 烯烃工艺在我国尽快工业化。 关键词：天然气；MTO；烯烃；甲醇 文章编号：1006-5539l2OO7)04--0029-04 文献标识码 ：A 3CH，oH c，H +3H20 0 前言 △H= 一30．98kJ／mol 在MTO工艺段，粗 甲醇进入反应器，在 MTO催 低碳烯烃中乙烯、丙烯是化学工业的基本有机 化剂的作用下生成低碳烯烃及其他副产品。产品物 原料，其需求量一直处于稳定增长状况。随着石油 流经冷却、碱洗，进入脱 甲烷塔和脱乙烷塔分馏后得 资源持续短缺，以石脑油裂解制乙烯的成本不断上 到乙烯和丙烯。同时催化剂在再生塔中还原后循环 涨，世界上许多石油公司都致力开发非石油资源合 使用。在整个工艺中，催化剂的性能是关键。 成低碳烯烃的技术路线。天然气转化制乙烯主要有 三种方法：甲醇法 (MTO)、费托合成法 (F—T)及 甲烷 2 催化剂进展 氧化偶联法 (OCM)¨J。其中，MTO工艺最为成熟， 是短期内最有希望替代石脑油路线制烯烃的工艺。 2．1 国外 MTO催化剂研究进展 这类工艺技术主要有：UOP，UOP／Hydro，ExxonMo— 目前，国外一些著名的石油和化学公司如埃克 bil和中科院大连化物所的MTO工艺技术 J。但一 森美孚 (ExxonMobil)、环球 油 品 (UOP)、海德罗 直受催化剂的性能、甲醇生产成本等因素的影响，至 (NorskHydro)等都投入了大量的力量来研究和开 今该技术尚未实现工业化 。 发MTO工艺。在MTO反应过程中使用的分子筛主 要有 ZSM-5型分子筛及具有类似菱沸石结构的分 1 MTO机理及工艺路线 子筛(SAPO一34，44，47)、具有 AEI结构的SAPO-18 分子筛。其中，SAPO-34在 MTO反应中表现出了特 天然气经过合成气、甲醇而生成乙烯。前二步 有的优势 。 是C化工中的较为成熟的工艺，第三步由甲醇