第1课卤素.docVIP

第 14 章 卤 素 [ 教学要求 ] 1、熟悉卤素的通性，卤素单质的制备和性质。 2、熟悉卤化氢的还原性、酸性、稳定性及其变化规律，卤化氢的制备方法。 3、掌握卤素的含氧酸的酸性及卤酸盐的稳定性的变化规律。 4、能够熟练地运用元素电势图判断卤素单质及其化合物各氧化态间的转化关系。 [ 教学重点 ] 1卤素的单质及重要化合物的制备和性质 2卤素常见的含氧酸及其盐类的结构和性质 [ 教学难点 ] 卤素常见的含氧酸及其盐类的结构和性质 [ 教学时数 ] 8 学时 [ 教学内容 ] 14.1 卤素的通性 14.2 卤素单质 14.3 氟氯溴碘的化合物 14.4 砹的化学(不要求) [?预习要点] 1卤素及其重要化合物的基本性质、结构、制备 和用途？ ?? 单质、卤化氢、卤化物、卤素的含氧化物（氧化物、含氧酸及其盐） 2卤素单质和次卤酸及其盐发生歧化反应的条件是什么？递变的规律怎样？ 3如何运用元素电势图来判断卤素及其化合物各氧化态间的转化关系？ 4如何判断含氧酸及其盐的酸性和氧化性？ [?教学方法与媒体] 讲解，ppt展示 14-1 卤素的通性 14.1.1 卤素的存在 卤素单质具有很高的化学活性，因此在自然界中以稳定的卤化物存在。氟是最活泼的非金属元素，氟单质是目前已知最强的氧化剂，所以自然界中没有游离态的氟存在，只有氟的化合物。萤石（荧石，古代人称之为夜明珠 ）──氟化钙 CaF2 ───就是氟的天然化合物，因为在黑暗中摩擦时发出绿色荧光而得名。 氯在地壳中的质量分数为 0.031% ，1.6×10-4％。主要以化物的形式蕴藏在海水里，海水中含氯大约为 1.9% 0.065 g·L-1。在某些盐湖、盐井和盐床中也含有氯。 在自然界中，碘以化合物的形式存在，地壳中碘的质量百分数为 3 × 10% ，主要以碘酸钠 NaIO3 的形式存在于南美洲的智利硝石矿中。在海水中碘的含量很少，但海洋中的某些生物如海藻、海带等具有选择性地吸收和聚集碘的能力，是碘的一个重要来源。 14.1.2 卤素原子的物理性质 卤素原子的一些性质 性 质 氟 氯 溴 碘 原子序数 价电子构型 常见氧化态 共价半径 /pm X- 离子半径 /pm 第一电离能 /(kJ/mol) 电子亲合能 /(kJ/mol) X- 水合能 /(kJ/mol) X2 的解离能 /(kJ/mol) 电负性 (Pauling 标度 ) 9 2s22p5 -1 64 133 1681 327.9 -507 156.9 3.98 17 3s23p5 -1,1,3,5,7 99 181 1251 348.8 -368 242.6 3.16 35 4s24p5 -1,1,3,5,7 114.2 196 1140 324.6 -335 193.8 2.96 53 5s25p5 -1,1,3,5,7 133.3 220 1008 295.3 -293 152.6 2.66 从上表可见：卤素是典型的非金属元素； 卤素能形成多种氧化态; 第一电离能：F＞Cl ＞Br ＞I； 电子亲和能：F＜Cl ＞Br ＞I； X-的水合能：F-＞Cl- ＞Br-＞I-。氟的特性： 1.主要氧化数: F 无正氧化数 2.解离能：F-F Cl-Cl 3.第一电子亲合能: F Cl Br I 4.分解水: F2氧化H2O 5.卤化物热力学稳定性: 氟化物最稳定6. 卤化物配位数：氟化物最大 AsF3 AsCl3 AsBr3 AsI3 AsF5 AsCl5 -- -- -500分解 PbF4 PbCl4 -- -- R.T.分解 原因： F电负性最大； 原子半径 r F 最小，价层电子间有较强的排斥力； φ? (F2/F-) 最大； 热力学离子型卤化物:氟化物晶格能U最大。 图2 生成 NaF（a) 和 NaCl (b) 的热化学循环 (线段未按比例，kJ·mol-1 ) 标准生成焓： NaF—— -573.65 kJ·mol-1 NaCl—— -411.15 kJ·mol-1 晶格焓： NaF —— -1505.59 kJ·mol-1 NaCl—— -787.38 kJ·mol-1 所以F 的电子亲和能小于氯，但并不妨碍氟形成稳定的离子型晶体。 14.1.3 卤素的电势图 元素电势图（拉特默尔图）根据溶液pH值的不同，又可以分为两大类 (A表示酸性溶液) 溶液的pH＝0；（B表示碱性溶液）溶液的p