第七课 高分子材料化学.pptVIP

7.1 高分子化合物概述 1 基本概念 2 分类及命名 ② 按主链结构分类 3 高分子合成 7.2 高分子结构与性能 1 高分子的几何结构 2 分子质量与分子质量分布 3 高分子链的柔顺性 4 高分子化合物的力学状态 5 高分子化合物的化学变化 7.3 新型高分子材料 1 塑 料 2 合成橡胶 3 高分子复合材料 4 功能高分子材料 影响因素： a 主链上的取代基 体积越大，极性越大，链节的旋转越困难， 高聚物越刚硬。 b 主链和支链 主链越长支链越多，分子之间的作用力越大， 柔顺性越弱，刚性越好。 链的柔顺性或刚性直接影响链的运动, 从而影响高分子的许多性质，如弹性、流动性、耐热性等。 （1）线型非晶态高聚物 呈现三种力学状态： 玻璃态、高弹态、粘流态 玻璃态 高弹态 粘流态 Tb Tg Tf Td 过渡区 温度 形变 Tb —脆化点 Tg — 玻璃化温度 Tf — 粘流温度 Td —分解温度 a 玻璃态 分子链及链段都不能运动，具有固定的形状。 普弹形变 b 高弹态 分子链不能运动，但链段能运动，具有弹性。 高弹形变 c 粘流态 分子链及链段都能运动，具有塑性。 玻璃化温度 (Tg) 玻璃态向高弹态转变的温度 粘流温度 (Tf ) 高弹态与粘流态间的转变温度 橡胶使用的温度范围在 Tg～Tf之间； 塑料使用的上限温度为 Tg。 （2）结晶高聚物 轻微结晶，对性质影响不大，基本性质与线型非 晶态高聚物相同。 高聚物可以结晶，但不及低分子化合物完善，故 结晶高聚物中有晶区和非晶区。 结晶程度较高，分子链规整，排列紧密，分子间 作用力较强，熔点Tm成为主要的热转变温度。 交联程度较小，可出现高弹态。 交联程度足够大，不出现高弹态。 （3） 体型高聚物 交联密度的大小表征了体型高聚物的交联程度。 高分子链上的官能团发生反应。 （1）官能团反应 ～ CH2CHCH2CH ～ OH OH HCHO ～ CH2CHCH2CH ～ O O -CH2- + 如 -H2O 利用官能团反应，可用来进行高分子改性。 特点：聚合度基本不变 [ C6H7O2(OH)3 ] n + 3n HNO3 [ C6H7O2(ONO2)3 ] n + 3n H2O （2） 降解反应  在一定条件下，高分子化合物聚合度降低的反应。 降解反应使高分子链断裂，高聚物变软而失去 机械强度。 降解反应可分为 热降解、氧化降解、化学降解、机械降解、光降解等。 特点：聚合度变小 氧化降解： ～ CH2C = CHCH2 ～ CH3 + O2 O ～ CH2C CHCH2 ～ CH3 O 多是先被氧化成为过氧化物, 然后再分解。 ～ CH2C = O CH3 + O = C CH2 ～ H 化学降解： 在化学试剂作用下发生的断链反应。 如聚酰胺在胺作用下发生酰胺键破裂。 高分子链间可以通过物理或化学的方法实现交联。 （3） 交联反应  特点：聚合度变大 如硫化橡胶法，就是生橡胶与硫共热发交联反应产生体型结构，使高聚物变硬失去弹性。 + + S CH CH CH CH CH CH CH CH S SX S 高分子化合物的老化 在热、氧、水、化学介质、光、微生物的综合作用下，聚合物的化学组成和结构会发生一系列变化，物理性能也会相应变坏，如发硬、发粘、变脆、变色、失去强度等，这些变化和现象统称为老化。 塑 料 合成橡胶 高分子复合材料 功能高分子材料 塑料是一种可塑性的高分子材料，在加工过程中 可以处于“塑性”状态。 ① 热塑性塑料 主要是由线型或支链型高聚物组成，加热软 化或熔融，可塑制成型，再加热又能软化或熔融， 可如此反复处理，其性能基本不变。 （1）分类 ② 热固性塑料 b 加热或加固化剂，使分子链间发生交联反应，成为 体型结构。 分两步聚合： a 先转化