李钒,赵晓峰,张登君,李报厚,罗世民六方B.pdf

第3 卷 第3 期 过 程 工 程 学 报 Vol.3 No.3 2003 年 6 月 The Chinese Journal of Process Engineering June 2003 六方BN 微颗粒表面化学镀镍的动力学 李 钒， 赵晓峰， 张登君， 李报厚， 罗世民 ( 中国科学院过程工程研究所，北京 100080) 摘 要：研究了平均粒径为104 µm 的BN 颗粒表面以肼为还原剂的微镀镍过程中镍沉积量随时间 的变化规律；分析了温度、添加剂等对沉积镍动力学规律的影响；不同沉积时刻取样观测表面沉 积金属镍颗粒的SEM 形貌，并进一步分析验证了动力学规律. 关键词：动力学；化学镀镍；氮化硼；微颗粒；表面形貌 + 中图分类号：TQ153.1 2 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2003)03−0243−05 1 前 言 六方BN(Boron nitride ，氮化硼)为类石墨结构，具有良好的热稳定性、可磨耗性和自润滑性能. 近年来，金属或合金包覆 BN 复合粉末材料被广泛用于航空、航天涡轮发动机诸多部件不同温度 区的可磨耗封严涂层的制备. 以氨为配合剂的镀液体系与以往常用的酒石酸钾钠镀液体系相比，具 有镀液稳定、镀镍层致密、价格低廉等优点，且属无污染的清洁工艺[1] ，颇具工业应用前景. 在传统的酒石酸根配合体系的镀镍动力学报道中，存在着较大的差异[2−5]. 而以氨为配合剂的 镀镍体系的动力学研究至今也未见报道. 本工作对平均粒径为104 µm 的BN 颗粒表面，以肼为还 原剂、氨为配合剂的化学镀镍的动力学进行了研究. 2 实 验 化学镀液成份为NiSO 6H O 27 g/L ，(NH ) SO 8 g/L ，水合联氨15 ml/L ，以氨水调节pH 为 4 2 4 2 4 8.0~10.0. 在恒温水浴中加热至设定温度(342, 346, 347, 348, 351, 356 K) ，搅拌镀液平衡5 min 以上. 根据文献[1] 的热力学计算，该体系在上述温度下化学镀可自发进行. 在一组实验中加入超过临界胶 束浓度(CMC) 的阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS ，每100 ml 镀液中加入298 K 的SDS 饱和 溶液1 mL) 以加快化学镀的反应速率；另一组则不加. BN 颗粒在0.5 g/L PdCl2 溶液中浸润活化后， −3 以15 g/L 浓度加入已恒温的镀液中(镀液中PdCl27.5×10 g/L)并开始计时，每间隔一定时间取样 ( 以重力沉降法去掉镀液中悬浮的BN 颗粒，取少量上清溶液样品) ，并用稀硫酸调节pH 值使反应 终止. 将处理后的样品稀释，利用丁二酮肟使镍离子显色，采用分光光度法测定镀液中Ni2+的浓度 [5] ，进而计算出该时刻金属镍的单位体积沉积量. 由于金属镍的沉积量由测定溶液中Ni2+的浓度计 算得出，所以采用浓度单位，即沉积金属镍的折合浓度. 在不加表面活性剂的一组实验中，在346 K 温度下，从加入BN 核心开始计时，分别取反应 0, 10, 20, 30 和60 min 时悬浮液中的颗粒样品，进行SEM 观察和EDS 分析. 3 实验结果与讨论 3.1 镍沉积量随时间的变化 镍沉积量随时间的变化呈现三段规律. 不同温度下金属镍沉积量随时间的变化规律见图1(a)， 收稿日期：2002−12−23 ，修回日期：2003−02−17 作者简介：李钒(1973−) ，男，北京市人，硕士，助理研究员，材料物理化学专业. 244 过 程 工 程 学 报 3 卷 从图中可以看出，反应速率随温度的升高而加快.