炭黑填充聚合物复合型PTC材料的研究进展.pdfVIP

维普资讯 第 1卷 笫 6期 』七华大学学 寸f{(f{然科学版) V(．1NO 6 2000年 I2月 IOURNAIOl?BF1I{U ＼『L＼IVERSITY(NaturaIScienceJ 1)co ．2000 文章编号 ：1009．4822(2000)06—0472．04 炭黑填充聚合物复合型 PTC材料 的研究进展 ； 弓 孥德右 (北 华大学 师范理学院，吉林 吉林 1o2013) 关键词 ：炭黑填充聚合物具有正温度 系数 (Positi~c·l~cmperatureCoefficient)特性 ，利用这种特性加工生产 的 PTC 材料在工业 中得到 了广泛 的应用 ．综述 了PTC／NTC现象产生的机理 ，影响 PTC效应 的因素 ．PTC材料 的稳定 性 以及改进 方法 ． 关 键词 ：PTC／N-rC效 应 ；炭黑 ；导 电高分子 ；辐射 交联 材料 主徭,-b ‘ 碾 中图分类号 ：063I．2 文献标识码 ：B 1945年 Frydman在低密度聚乙烯 中添加炭黑 ，首次发现高分子材料具有正温度系数 (PTC)现象，即 随着温度的增加 ，在熔点附近电阻突然增加 ，由于现象不 明显 ，未引起人们 的注意．直到 1961年 Kohler在 研究添加碳的高密度聚乙烯的导 电性时重新发现了这一现象 ，才引起重视．特别是聚合物 复合型 PTC材 料较 陶瓷类 PTC材料相比，具有成本低 、质软 、可挠 曲、易加工成型等特点，工业加工前景更加广阔． 1 PTC现象机理 的研究 尽管研究人员进行 了各种努力，迄今为止 高分子材料 中的 PTC现 象机理 的研 究仍不完善 ，其 中 Kohler，Ohe_lj和 Meyer 的理论应用得 比较普遍 ． 11 Kohler热膨胀理论 Kohler认为导电填料在温度低 于熔点时形成导电网络，当加热高分子 聚合物时 ，在结 晶熔点 附近 ，体 积突然膨胀导致导电链的断裂 ，随后伴随着 电阻的突然升高 ．但 Kohler并不能解释为什么当温度高于熔 点时，聚合物的体积继续 随着温度升高而增大 ，而电阻却迅速下降即负温度系数 (NegativeTemperature C,~efficient)效应的原因． 1．2 Ohe理论 Ohe和 Natio认为 PTC突变是由于温度升高 ，增加 了电子穿过碳填料粒子间隙的难度所致．低于熔点 时 ，粒子间隙的分布假定是相对均匀的，IH】隙宽度小到足以产生隧道效应 ，当温度接近熔点时 ，由于热膨胀 致使一定数量的粒子间隙增大 ，明显不利于电子穿过 粒子间隙的分布变得更加杂乱 ，导致电阻的增加 ，但 他们未解释为什么粒子间隙的分布在接近熔点时变得更杂乱 ，也未解释结晶度变化对所考虑的PTC现象 的影响 ，并且对于高于熔点时的NqC现象 ，仍未给予解释． 1．3 Meyer理论 Meyer在考虑到结晶的变化对 PTC效应影响的基础上 ，修正了Ohe和 Natio的隧道模型 ．Meyer的模 型是建立在结晶聚合物结品膜 (3011111)比非结品聚合物结晶膜更导电的假设基础上．实验发现炭黑粒子只 存在于非 品区，Meyer认为熔点下的高电导率是由于 电子穿过了薄微 晶，熔点附近电阻率的突变是 由于这 些微晶的相变化 Meyer还发现聚合物高于熔点软化时 ，压缩在原始非晶区中的炭黑粒子开始向新非晶区 迁移 ，结果形成新导电粒子的连续链 ，于是就出现了 NIC现象．但是正如 Meyer自己所 承认 的那样 ，这一 模型依赖于结品聚合物结晶膜是高导 电的这一在实验上有争议的事实．同时还应指 出，晶片厚度 (30nn1) 似乎太宽了，致使有效的隧道效应不能发生 ． 收稿 日期 ：2000．08一I2 作者简介 ：李德才 (1963一)，男 ．副教授 ，主要从事化学教育研究 维普资讯