第九课 分子结构.ppt

第九章 分子结构 §9.1 共价键理论 2. 键长 3. 键角 4. 键矩 §9.4 分子轨道理论 2. sp3d2杂化 SF6的几何构型为八面体。 sp3d2杂化 S： 3s23p4 sp3d2 杂化轨道与分子空间构型 BeCl2,CO2 BF3,AlCl3 CH4,CCl4 PCl5 SF6,SiF6 直线形 平面三角形 四面体 三角双锥 八面体 2 3 4 5 6 sp sp2 sp3 sp3d sp3d2 实例 分子几何构型 键角 杂化轨道数目 杂化轨道 180 ° 120 ° 109.5 ° 90 ° 90 ° , 120 ° 2- 9.3.1 价层电子对互斥理论的基本要点 9.3.2 用VSEPR推测分子的空间构型 §9.3 价层电子对互斥理论 1. AXm分子(A为中心原子，X为配位原子) 的几何构型取决于中心原子A的价电子层电子对数VPN。 2. 价层电子对尽可能远离，以使斥力最小。 9.4.1 价层电子对互斥理论的基本要点 LP-LP LP-BP BP-BP 价层电子对的排布方式 直线形 平面三角形 四面体 三角双锥 八面体 2 3 4 5 6 价层电子对的排布方式 价层电子对数(VPN) 9.3.2 用VSEPR推测分子的空间构型 确定中心原子的价层电子对数， 以AXm为例 (A—中心原子,X—配位原子) ： 原则： ①A的价电子数=主族序数； ②配体X：H和卤素每个原子各提供一个价 电子, 氧与硫不提供价电子； ③正离子应减去电荷数,负离子应加上电荷数。 例：VPN( ) = (6+4×0+2)=4 VPN=1/2[A的价电子数+X提供的价电子数 ±离子电荷数( )] 负 正 确定电子对的空间构型： VPN=2 直线形 VPN=3 平面三角形 VPN=4 正四面体 VPN=5 三角双锥 VPN=6 正八面体 确定中心原子的孤对电子对数，推断分子的空间构型。 ① VPN-m=0：分子的空间构型 =电子对的空间构型 VPN= (2+2)=2 直线形 VPN= (3+3)=3 平面三角形 VPN= (4+4)=4 四面体 VPN= (5+5)=5 三角双锥 VPN= (6+6)=6 八面体 例如： ②VPN-m≠0 ：分子的空间构型不同于电子对的空间构型。 3 4 6 1 1 2 1 2 SnCl2 平面三角形 V形 NH3 四面体 三角锥 H2O 四面体 V形 IF5 八面体 四方锥 XeF4 八面体 平面正方形 VP LP 电子对的 空间构型 分子的 空间构型 例 VPN = 5，电子对空间构型为三角双锥， 孤对电子占据轴向还是水平方向三角形的某个顶点？原则：斥力最小。 例如：SF4 VP=5 LP=1 S F F F F LP－BP(90o) 3 2 结论：LP占据水平方向三角形, 稳定分子构型为变形四面体(跷跷板形)。 S F F F F F VPN 孤对 电子数 电子对的 空间构型 分子的 空间构型 例 5 1 三角双锥 变形四方体 SF4 5 2 三角双锥 T形 ClF3 5 3 三角双锥 直线形 XeF2 进一步讨论影响键角的因素： ①π键的存在，相当于孤对电子排斥成键电子，使键角变小。例如： ②中心原子和配位原子的电负性大小也影响键角。例如： N : F F F 中心原子电负性大者，键角较大；配位原子电负性大者，键角较小。 C = C H H H H N : H H H P : H H H H 思考题： 解释NO2+, O3, SnCl3-, OF2, ICl3, I3-, XeF5+, ICl4- 等离子或分子的空间构型, 并指出其中心原子的轨道杂化