溶剂置换工艺在PTA生产中的应用.pdfVIP

第28卷第5期 聚酯工业 V01．28No．5 2015-09 PolyesterIndustry Sep．2015 doi：10．3969／j．issn．1008-8261．2015．05．003 溶剂置换工艺在PTA生产中的应用 张海涛，陈大伟，畅延青 (中国石化上海石油化工研究院，上海201208) 摘要：简要介绍了PTA生产工艺及市场情况，认为无论是氧化工序还是精制工序，通过优化传统溶剂置换工艺，都能克服传 统PTA生产工艺存在的流程繁琐、物耗能耗高、稳定性差等缺点；优化溶剂置换工艺在氧化工序中逐步推广而在精制工序中 则已广泛应用，二者都取得了较好的社会、经济效益。 关键词：PTA；溶剂置换；工艺 文献标识码：A 文章编号：1008-8261(2015)05-0008-06 中图分类号：TQ245．12 剂．7．]己／PX直接置换洗涤结晶后的氧化产物，该工艺 0前言 具有工艺简洁、物耗能耗低和稳定性好等优点；精制 精对苯二甲酸(PTA)是一种重要的化工原料，工序将TA原料与去离子水混合，配制成一定浓度 主要用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对的TA浆料，逐级换热升温、加压，使之溶解，并输送 苯二甲酸丙二醇酯(m’)及聚对苯二甲酸丁二醇酯 到装填有Pd／C催化剂和通入H：的加氢反应器之 (PBT)等，广泛应用在化纤、容器、包装、薄膜等领 域，存在着巨大的市场需求¨J。早期，PTA生产大的作用下被还原成溶解度相对较高的PT酸，得到 都采用DMT(对苯二甲酸二甲酯)法，即将粗对苯二 甲酸与甲醇酯化，得到易提纯的DMT，再水解DMT降低加氢产物中的4-CBA、PT酸和水等含量，得到 得到PTA。1965年以后，随着Amoco公司成功开发合格的PTA产品¨1，与氧化工序相似，传统工艺亦 了高温氧化及加氢精制技术，PTA生产才得以迅速 采用结晶、分离和干燥单元操作，存在着同样的缺 发展和成熟起来。目前，除BP．Amoco拥有对二甲点，可供替代的优化工艺是采用溶剂．水直接置换洗 苯(PX)高温氧化、粗对苯二甲酸(CTA)加氢精制的涤上述结晶后的加氢产物，该工艺具有同样的优点。 PTA技术专利外，INVISTA(DuPont-ICI)、Mitsui(三上述2段工序分别得到氧化产物和加氢产物，结晶 井油化)、Mitsubishi(三菱化学)、Dow-Inca等公司也后都需要采用溶剂对它进行置换洗涤，以回收其中 有用组分或降低有害杂质含量，这种采用溶剂对浆 都拥有较为成熟的PTA专利技术及其工艺，而East． man(伊士曼)等还开发了独具特色的中纯度对苯二料产物进行置换洗涤的过程通常称之为溶剂置换工 甲酸(EPTA／QTA)专利技术及其工艺旧1，其中PTA艺。 生产工艺约占对苯二甲酸总产能85％以上。 经过20多年的引进、消化和吸收，并伴随着具 PTA生产工艺通常包括氧化、精制工序，其中氧 有自主知识产权的PTA生产技术及设备的成功开 化工序以乙酸为溶剂，乙酸钴和乙酸锰为催化剂，溴 发与应用，我国PTA生产技术日趋成熟。2002— 化氢或四溴乙烷为促进剂，通入含氧气体(通常为 2013年国内PTA产能、开工率、表观消费量及自给 空气或富氧空气)，PX液相高温氧化得到乙酸为溶 率如表1所示”…。 剂的氧化产物。氧化产物由PTA、乙酸、乙酸钴、乙 由表1可知：近10年来，随着国内PTA行业的 酸锰、溴化氢或四溴乙烷、对羧基苯甲醛(4一CBA)、 发展，产能不断增长而需求增加相对平缓，自给率总 盯酸(对甲基苯甲酸)等组成，为回收其中的乙酸、 体逐年提高，开工率已降到行业危险的临界水平。 催化剂、促进剂并适当降低其中的杂质含量，得到符