环钯化二茂铁亚胺催化的Suzuki反应与钛络合物催化的对映选择性醛醇缩合反应分析.pdfVIP

摘 要 零论文凝究了二蕊铗受簸嚣铤纯合戆在Suzuki复盛孛豹穰健溪毪；搽讨了等瞧氮 豢酵本糖醚崽夫碱-Ti(OW){络会犍催化熬Mukaiyama醛醇缭会反应。 I二茂铁姒胺环铠化食物焱Suzuki反应中的应用 1对二蔑铁驻簸繇铤拖会耪1链凭下熬璇{弋笨帮苯蒸硼酸豹德联轰斑送行了谨绥戆 萋毋褒，考察了溶剂、溅对反应熬瓣嫡，确定最钱反应条髂罴以DMF为游剂，K3P04为 碱。 #‰ 墨擎诋 兮；+o吲勰赴盖∞ Schemel 2程傀纯爱旋条{孛下，重意淤究了偬食耱1倦诧鑫孽芳基碘等苯基裂毅熬藕联及瘫， 发璇二蔬铁亚簸环铯化含物1怒一稀活健较高瀚耱纯帮。 40。C乃o ，l n叫Ⅵ 畿DMF R分t+p删b Rto-CH3，*eH§ ￥凇ds：80％帅黼 p-CH3，p-OCH3， TON upt04．84×104 p-Cl，p-N嘞， Scheme2 3磺究T菠铁受鞍琢琵纯念秘1巍Suzuki鼹联爱斑串瓣热稳定畿秘褥筏嬲搜，发 现经历5次反复使用仍能保持较高的催化活性。 ∞ O-t+pB㈣b鼍鬻 fCH3 Fl罐。yc酝100e／≈0．5hr 辩钒嚣=i慧 Scheme3 4合成了6种二茂铁亚胺环钯化二聚体，考察了它们在4-甲氧基碘代苯与苯基硼酸 偶联反应中的催化效果，发现取代基对催化活性影响不大，二茂铁亚胺环钯化二聚体1-6 均可用于催化Suzuki反应。 cH3 1 氧≥电。R=p-CH3 ，P“ 毒垂％ 等搿 晷≯删36 Scheme4 5对比碘桥连二聚体7和氯桥连二聚体1的催化活性表明，7的催化活性虽然没有 1商，但在Suzuki反应中仍是有效的催化剂。 FH3 醉 晷擎m RO-·+口即嘞丽Cat．(而102m01％Pd) R_p-OCH3inCH3．m-CH3 Scheme5 6根据二茂铁亚胺环钯化合物催化Suzuki反应的特点，提出了如下机理： 矗吖△＼毒，0入 瓷 ba辩+ArB(OH)2 Scheme6 1合成了四种手性B一氨基醇水杨醛席夫碱，经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱 礁诞了它锅煞络稳。 舻算4 aRl=冲F，R2=H，R3《，R4=H bR J鼍，．8u