二次磺化法制备高磺化度线型聚(苯乙烯-丙烯酸)共聚物.pdfVIP

次磺化法制备高磺化度线型聚(苯乙烯-丙烯酸)共聚 物 丽华，傅相锴*，赵戈 南大学化学化工学院，三峡库区生态环境教育部重点实验室， 南大学应用化学研究所，重庆市高校应用化学重点实验室 重庆（400715) E-mail: fxk@ .cn 摘要： 文以吡啶为溶剂溶解聚(苯乙烯－丙烯酸)共聚物，发烟硫酸为磺化试剂对其进行初步 磺化，制得低磺化度聚(苯乙烯－丙烯酸)共聚物，再在浓硫酸中以硫酸银为催化剂，对低磺化 度共聚物进行二次磺化，制备了高磺化度聚(苯乙烯－丙烯酸)共聚物。中和滴定表明磺化度在 80 ％以上。 关键词：磺化聚(苯乙烯－丙烯酸)；磺化反应；聚合物电解质；水溶性高分子； 水溶性高分子是一种亲水性的高分子聚合物，在水中能溶解或溶胀而形成溶液或分散液。 水溶性高分子的亲水性来自于分子中含有大量的亲水基团，这些基团不但使高分子具有亲水性， 而且使它具有其它性能，如粘合性、成膜性、润滑性、螯合性、分散性、絮凝性、减磨性、增 稠性等。水溶性高分子的分子量可以控制，高达数干万，低到几百。其亲水基团的强弱和数量 可以按要求加以调节，亲水基团等活性官能团还可以进行再反应， 成具有新官能团的化合物。 上述性能使水溶性高分子具有多种多样的品种和宝贵性能，获得越来越广泛的应用，属于专用 [1] 化学品的范畴 。 聚丙烯酸和其它水溶性丙烯酸共聚物是水溶性高分子的重要成员。因其多样的物理化学性 质，具有多种用途，广泛应用在涂料、造纸、纺织、采油、采矿、冶金、食品、医药、化妆品、 及水处理工程中。大多数应用主要是利用丙烯酸系聚合物的增稠性能、分散悬浮性能、絮凝性 [2] 能、粘合性能以及成膜性能等 。 本文设计合成一种线型磺化聚 （苯乙烯-丙烯酸）水溶性阴离子型聚合物电解质，由于分子 中既有大量强酸性磺酸基团，又有大量较弱酸性的羧酸基团，其水溶液具有聚电解质性能、多 聚酸性能、独特的酸碱指示性能等。原则上该水溶性聚合物可由苯乙烯-丙烯酸共聚物通过磺化 [3] 反应来制备。有文献报道苯乙烯-丙烯酸共聚物在浓硫酸中直接磺化的制备方法 。但是单体 尔比为1：1 的聚（苯乙烯－丙烯酸）共聚物在浓硫酸中也无法均匀分散，不能用浓硫酸直接磺 化；此共聚物在1，2 －二氯乙烷等溶剂中也不能溶胀，也不能用卤磺酸、酰基硫酸酯等试剂进 [4] 行磺化 。因此必须选用合适的反应体系和新的磺化工艺。本文以吡啶做溶剂将共聚物溶解， [5] 吡啶与发烟硫酸中的SO3 形成的加合物是一种很好的磺化试剂 ，发烟硫酸可以将共聚物进行 初步磺化，得到低磺化度共聚物。低磺化度共聚物中引入了一定数量的磺酸基，能在浓硫酸中 分散均匀，再在浓硫酸中进一步深度磺化。即采用二次磺化的新工艺制备了高磺化度线形聚（苯 乙烯-丙烯酸）共聚物。 1 1 验部分 1.1 实验仪器及试剂 苯乙烯、丙烯酸、甲苯，分析纯，使用前经减压蒸馏处理；过氧化苯甲酰、浓硫酸、发烟 硫酸、吡啶、1，2 －二氯乙烷均为分析纯试剂。 ZD-2 型自动电位滴定仪，上海精密科学仪器有限公司；万分之一天平，上海光学仪器厂； FT-IR 红外光谱仪，PE GX 美国；UV －8500 紫外可见分光光度计；DF-10 1S 集热式恒温加热磁 力搅拌器；YXSJ- Ⅱ强力数显电动搅拌器。 1.2 二元共聚物的制备 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的三口烧瓶中加入50ml 甲苯、15ml 丙烯酸和1gBPO, 搅拌 加热至80 ℃, 滴加25ml 苯乙烯和25ml 甲苯的混合溶液，恒温搅拌4h，冷却至室温。加 入适量