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第 6 章 化学平衡 教案 §6.1 化学反应的平衡条件 §6.1.1 化学反应概述 化学热力学研究的内容： 变化（包括化学变化）过程中能量转化的关系 热力学第一定律 变化（包括化学变化）的方向与限度 热力学第二定律 所有的化学反应都可以几乎同时朝正、反两个方向进行，根据正、反方向进行程度不同， 可将反应类型分为两类。 单向反应：逆向反应程度很小，可忽略，如 1 H + O →H O 2 2 2 2 对峙反应：正、逆反应程度相当，如酯化反应： H+ C H OH+CH COOH CH COOC H +H O 2 5 3 3 2 5 2 当正、逆两个方向的反应速度相等时，体系所达到的动态平衡状态叫化学平衡。 动态平衡状态：正逆两个方向的速率相等时，在宏观上看反应体系已不再发生变化的状 态。但从微观上看，反应还在继续进行，只是正、逆反应的速率相等。 §6.1.2 化学反应的方向和限度 化学反应体系：封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为： dD +eE +⋅⋅⋅→ fF +gG +⋅⋅⋅ 各物质的变化量必须满足： 0 ∑ν B B B 根据反应进度的定义，可以得到： dn dξ B dn ν dξ B B ν B 多组分系统的热力学基本方程 dG =−SdT +Vdp + μ dn ∑ B B B 等温、等压条件下， （dG ） ∑μ dn ∑ν μ dξ (dn ν dξ) T , p B B B B B B B B ∂G ( ) ∑ν μ (a) ∂ξ T , p B B B 1 当ξ 1 mol 时：（Δ G ） ∑ν μ (b) r m T , p B B B 这两个公式适用条件： (1) 等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； (2) 反应过程中，各物质的化学势 μ B 保持不变。 B 公式(a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等于 1 mol 的变化。这时各物质的浓度基 本不变，化学势也保持不变。 ∂G 用( ) , ∑ν μ 或 (Δ G ) 判断都是等效的。 ∂ξ T , p B B B r m T , p (Δ G ) 0 反应自发地向右进行 r m T , p (Δ G ) 0 反应自发地向左进行，不可能自发向右进行 r m T , p (Δ G ) 0 反应达到平衡