营销基础化学第三章.ppt

* 第三章 化学反应的限度 3.1化学反应限度的判据 1.可逆反应 同时可向正逆两个方向进行的化学反应称为可逆反应，并把从左向 右进行的反应称作正反应；从右向左进行的反应则称作逆反应。 一、可逆反应与化学平衡 2、化学平衡 （1）在适宜条件下，可逆反应可以达到平衡状态 （2）化学平衡是动态平衡，从微观上看，正、逆反应仍在以相同的速度进行着，只是净反应结果无变化。 （3）当条件一定时，平衡状态下，平衡组成不再随时间发生变化 （4）不管反应从那个方向开始，最终达到平衡时，体系的组成相同，即平衡组成与达到平衡的途径无关 （5）在一定条件下，平衡状态是化学反应进行的最大限度。 当正反应速率与逆反应速率相等时，化学反应处于平衡状态，我们称这一状态为化学平衡。其特征是： 二、摩尔反应吉布斯自由能与化学平衡 任一非平衡状态的化学反应在一定的条件下总是向着平衡状态方向进行。在封闭体系，恒温恒压条件下吉布斯自由能是非平衡状态的化学反应的一种推动力。 对于任一可逆反应： 假定反应为理想气体反应，则： =0，反应达到平衡。 J为常数，这一常数称为化学平衡常数，用K0表示。 三、化学平衡常数 1．实验平衡常数 例如在四个密闭容器中分别加入不同数量的H2(g)、I2(g) 和HI(g)，发生如下反应： H2(g) + I2(g) 2HI(g) 加热到427℃，恒温 在一定温度下，对任何可逆反应，达到平衡时产物浓度系数次幂的乘积除以反应物浓度系数次幂的乘积为一常数，这个常数叫做实验平衡常数（或经验平衡常数） （1）压力平衡常数（Kp）与浓度平衡常数（Kc）及其关系 a A + b B g G + h H 对于任一化学反应 若气体为理想气体，有： Kp、Kc的关系 对于给定的化学反应，当温度一定时，K是一常数，与反应中各物质的起始浓度无关； 平衡常数的大小反映化学反应进行的程度，平衡常数愈大，反应进行的愈彻底；K是反应进行程度的标志。 平衡常数的大小只能反映化学反应可能进行的程度，并不能说明达到平衡所需要的时间。 平衡常数与化学反应的本性和温度有关，对于吸热反应，温度愈高，平衡常数愈大；对于放热反应，温度愈高，平衡常数愈小。 （2）平衡常数的特征及意义 平衡常数可判断反应是否处于平衡态并能判断处于非平衡态的反应的方向（这将在浓度对平衡影响中讨论） 2.标准平衡常数K? 标准平衡常数：或称热力学平衡常数用K?表示， 表达式：反应方程式中各物种的浓度(或分压)均须分别除以其标准态的量，即除以c? (1 mol?L?1)或p? (100 kPa或101.325),例如： MnO2(s) + 2Cl?(aq) + 4H+ Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l) 标准平衡常数K0，特点： （1）无压力平衡常数和浓度平衡常数之分。 （2）由于组分浓度的单位已消除，所以K0是一个量纲为1的纯数。 标准平衡常数具有除实验平衡常数的特点外，还有 （1）平衡常数表达式书写： 1）平衡常数表达式中各组分浓度必须为平衡浓度或平衡分压，产物在分式上，反应物在下面，不要忘了计量系数为指数； 2）对于同一化学反应，反应式的书写方法不同，平衡常数表达式也不同，例如： N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) 该反应写成： N2(g) + H2(g) NH3(g) 3）有纯液体或纯固体参与的反应，在平衡常数表达式中，液体和固体不需要列出，例如： 2 ZnS(s) + 3 O2(g) 2ZnO(s) + 2 SO2(g) 4）、在稀溶液中有水参与的反应，由于水的浓度变化很小，浓度基本保持不变，所以水的浓度不列入K0。 但在非水溶液中进行的反应， 有水参与，水的浓度必须列入。 （2）标准平衡常数的计算 1）由平衡时组分浓度或分压计算 【例3-1】向一密封的真空容器内注入NO和O2，使体系始终保持400℃，反应开始的瞬间测得P(NO)=100.0KPa，P(O2)=286.0KPa，当反应：2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)达到平衡时P(NO2)=79.2KPa，试计算该反应在400 ℃时的K0。 解： 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) 起始分压/KPa 100.0 286.0 0 平衡分压/KPa 100.0－79.2 286.0－79.2/2 79.2 2)由 计算 因此 某一反应在一定温度下处于平衡状态， 【例3-2】