金属杂原子分子筛CrCoMEL的合成.pdfVIP

维普资讯 一 第4期 无 机 化 学 学 报 Vo1．15 NO4 1999年 7月 Julv，1999 金属杂原子分子筛 crcoMEL的合成 王亚军 唐祥海 朱瑞芝 潘履让 · ’ ～ — 一 ． (南开大学化学 系，天津 300071) 热晶化洼首次合成出含铬 、钴双金属杂原于CrCoMEL分子筛，使用 XRD，UV—VJsDRS 手段 ，对其物相和破谱学性质进行了测试 井通过改变晶化时间，晶化温度 、成胶配 比等 件进行了研究，寻找出其较理想的合成条件 水热晶化 波谱学性质 061 8l 子一 自1983年Tatamasso等 报道了含钛杂原子分子筛TS—l的合成 以来 ，金属杂原子分子筛 立刻以其独特的理化性质及潜在的利用价值受到了广泛的关注。随后 ，其它结构的含钛分子筛 及含铁 、钒 、铬等一系列金属杂原子分子筛的合成不断见诸报道 。目前 ，杂原子分子筛合成领域 一 个引人注 目的方 向是将两种或两种以上金属离子同时引入分子筛骨架，通过两种离子 间的 协同作用，合成双功能催化剂或者调节催化剂的催化特性 。在这类合成体系中，金属离子 间存在相互竞争，进入骨架的杂原子量局限在较低范围之 内。众所周知，氧化态非+4价的杂 原子进入骨架后会产生净 电荷，影响分子筛的稳定性 。这可能是骨架含金属离子量不高的原因 之一。但若两种金属离子的氧化数之和为+8，则以配对形式进入分子筛骨架时，单个 位的 剩余电荷可借助远程电子效应抵消，从而使骨架保持电中性 ，磷铝分子筛及 VCrBEA结构分子 筛 的合成就是很好的范例 。为此 ，我们首次合成出含铬、钴双杂原子的CrCoMEL分子筛 ，并 通过改变晶化时间、晶化温度、成胶配比等对其合成条件进行了研究。 M一 1 实验部分 掏 一 L1 试剂与仪器 试剂 ：正硅 酸 乙酯 (TEOS，A．R )，四丁基 氢 氧 化 铵 (TBAOH，A R．)，[Co(acac)a]， [Cr(acac)a]按文献 中方法制备 。(acac为乙酰丙酮基)。 仪器 ：分子筛的x一射线衍射谱 (XRD)采用RigakuD／Max-ⅢAX-Raydiffraetometer测试 (CuKa靶，石墨单色器 ，Ni滤波，管流 80×1旷 A，管压 ．0Xl0V，步宽 002。)。紫外～可见漫 反射光谱 (UV～VisDRS)采用ShimadzuUV240测定，以BaSO·为参比物。分子筛的电子 自旋共 振 (ESR)粉末谱在 JEOLJES—FE1XG(X～band)上测定，以Mn (MnO)为外标 ，在室温下测试 。 1．2 合成方法 收稿 日期 收悖改稿 日期 中国石化 总公司资助项 目(NoX597013)国家重点 自然科 学基金 资助项 目(N *通讯联系人 。 第一怍者 ，王亚军，男．24岁，硬士研竞生I研兜方 向：多相催化 ． 维普资讯 第 4期 王亚军等 ：金属杂原子分子筛 CrCoMEL的合成 、 ·447 · 双金属 CrCoMEL杂原子分子筛采用水热晶化法直接合成，将反应物按 一定比例成胶后