共混高聚物的织态结构.pptVIP

高分子物理 * 2.4 高聚物的结晶过程 * 2.9 共混高聚物的织态结构 一、高分子共混体系的分类 增塑 填充 共混合金 2.9.1 高分子共混体系的概论 （1）高分子/增塑剂体系：增塑高聚物 例如在PVC开发中，一直存在着一个问题而不能使用：加工温度接近于分解温度，直到人们发现了增塑剂能降低它的加工温度后才大量生产；并通过调节增塑剂用量可以获得一系列由软到硬的产品。 从聚集态结构来看，高分子/增塑剂体系一般可看作是高分子与增塑剂互溶的浓溶液，是均相体系。 无机物填充或纤维增强高聚物，后者就是复合材料。 （2）高分子/填充剂体系 碳黑补强橡胶的成功，标志着复合材料的开始。 以高分子树脂、金属等为基体，加进去玻璃纤维、碳纤维、硼纤维等 …… 获得具有优异性能的复合材料。 这些体系都是非均相的。 （3）高分子/高分子体系 共混高聚物（blend） 或高分子合金 （polymer alloy 在高分子材料开发过程中，早期把很多力量放在新聚合物的发明上，至今大概有几千种见诸于报导。但最多只有1%有应用价值。这1%中真正大量生产的很少，目前近十种的产量已占高聚物材料的80%以上。 所以说：开发新聚合物品种的收效不大。 到60~70年代，而高分子合金却异军突起 大品种高分子的发展出现了新的趋势——通过物理或化学的方式将已有的高分子材料进行剪裁加工，制成两种或多种高分子的复合体系，这是极为丰富多彩的领域。 既有有理论，又有实践 二、共混高聚物的制备方法 物理共混： 溶液共混 、 乳液共混 化学共混： 溶液法接枝共混、熔融接枝共混、嵌段截止、接枝共混 三、共混物的聚集态 均相体系 —— 二组分在分子水平上互相混合 非均相体系 —— 二组分不能达到分子水平混合，各自成一相，形成非均相体系。 2.9.2 高分子的相容性 miscibility, compatibility 研究内容： 两种高分子掺和在一起能不能混合？混合的程度如何？就是高分子的相容性问题。 指两种化合物能否达到分子水平的混合问题：能，就是相容；否则就是不容。可用 △F = △H - T△S ≤ 0 来判断，如果 △F ≤ 0，就能相容。 （1）低分子的相容性 与小分子有相似之处，也可用 △F≤0 来判断。但是，由于高分子/高分子的混合过程一般是吸热的（破坏分子间力），所以 △H 0，而且高分子/高分子混合时，熵的变化 △S 0 ，但数值很小，所以要使 △F≤0 很困难。 （2）高分子相容性的概念 绝大多数高分子/高分子混合物都达不到分子水平的混合，或者说是不相容的，结果形成非均相体系，即为二相或多相体系。 而这正是我们要追求的，如果形成均相，反而得不出我们所希望的特性了。 二相或多相体系 在不相容的高分子—高分子混合物中，还存在混合程度的差别，混合到何种程度？这仍然是相容性的范畴。所以高分子相容性不像低分子那么简单。 如何判断相容性好坏？ 常用溶度参数 ? 来判断。 两种高分子的 ? 值越接近，△H值就越小，所以△G值就越小，相容性就越好。 但这一原则不是总是有效，有时要用实践来选择更可靠： ① 把两种高分子分别溶解在相同的溶剂中，再相混合，看混合以后的情况了判断。 ② 也可用混合的溶液浇到模子中，观察得到的薄膜的透明性来判断相容性。 ③ 两种高分子直接在辊筒上熔化轧片，或压力机热压成片，根据薄片的光洁度和透明性来判断。 ④ DSC 或 DMA 测 Tg 来判断。 热力学上处于准稳定态 既不是热力学的稳定态，又不是不稳定到那么容易发生相分离。 分子或链段被冻结，所速度极慢。 2.9.3 共混高聚物聚集态的特点 相容性太差时：混合程度很差，或者混不起来，或者混起来也明显有宏观的相分离，出现分层现象，无使用价值。 相容性好指混合得好，得到的材料二相分散好、均匀。正是这种相容性适中的共混高聚物有大的实用价值：外观上看均匀，但电镜可看到有二相存在，呈微观或亚微观相分离（肉眼看不见分层，甚至光学显微镜也看不到）。 宏观均匀与微观分相 2.9.4 非均相多组分高聚物的织态结构 有实际意义的两相材料是一相是分散相，另一相是连续相的情况。 为了方便又根据二相“软”、“硬”情况可以分四类： 2.9.5 共混高聚物聚