硅藻土吸附增强的( rs)22 ,42dp 对映体选择性酶促水解3 - 土壤学报.pdfVIP

第 42 卷 第 2 期 土 　壤 　学 　报 Vol42 ,No2 2005 年 3 月 ACTA PEDOLOGICA SINICA 　Mar . ,2005 硅藻土吸附增强的( RS) 2 ,4D P 对映体选择性酶促水解 方兆华 　刘维屏 　周珊珊 　文岳中 (浙江大学环境科学研究所 ,杭州 　310029) ( ) ( ) 　　摘 　要 　　利用手性气相色谱技术研究了硅藻土吸附作用对 RS 2 ,4二氯苯氧丙酸甲酯 2 ,4DP 酶 ( 促水解对映体选择性的影响 。实验结果表明 ,硅藻土吸附作用显著增强了酶促反应的对映体选择性 ER 值 由 1. 58 增加到 5. 31) 。进一步研究表明 ,硅藻土对脂肪酶的吸附 , 引起酶构象变化 ,影响农药底物与酶结合 的微环境 ,是酶促反应的对映体选择性增强的主要原因。吸附在硅藻土上的脂肪酶 ,与 R2 ,4DP 结合更为 困难 ,反应速率下降;而 S2 ,4DP 接近酶反应中心更加容易 ,反应速率上升 。此外 ,硅藻土吸附作用对农药 底物的束缚引起处于“自由状态”的底物减少 ,也使酶促反应的对映体选择性略有增强 。 ( ) 关键词 　　对映体选择性 ;吸附作用 ; RS 2 ,4二氯苯氧丙酸甲酯 ;脂肪酶 ;硅藻土 中图分类号 　　X131. 3 　　　　文献标识码 　　A 　　手性污染物包括手性农药在环境中存在对映体 成洗涤剂的替代品 ,也有一定量的脂肪酶随洗涤废 选择性降解过程业已得到证实[ 1] 。众多的研究结果 水被排放到环境中。 显示[2 ] ,在手性污染物的选择性降解过程中 ,酶促生 实验选用了具有代表性的手性污染物苯氧丙酸 ( ) ( ) ( 类除草剂 RS 2 ,4二氯苯氧丙酸甲酯 图 1 为研究 物降解处于主导地位 ,而非酶促过程 如光解 、水解 ( ) ) 对象 ,通过在脂肪酶促水解 RS 2 ,4DP 的反应体 和挥发等 几乎都没有对映体选择性 。 农药在土壤中的吸附、脱附是农药在土壤水环 系中添加吸附剂硅藻土的方法 ,探讨了吸附作用对 境中归宿的支配性因素[3 ] 。当农药被土壤组分吸附 酶促水解对映体选择性的影响 。 以后 ,其生物活性和微生物对它的降解能力都会被 减弱 。对手性农药来说 ,吸附作用还有可能影响降 解时的对映体选择性 ,从而影响不同对映体在环境 中的选择性富集 。已发表的文献中 ,仅有少数