沉淀与重量11题库.pptVIP

* 9.2.2 影响S 的因素 1. 盐效应—增大溶解度 S/S0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c(KNO3)/(mol·L-1) BaSO4 AgCl I , S ? 沉淀重量法中，用I=0.1时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的溶解度用Ksp ? * 2. 同离子效应—减小溶解度 加过量沉淀剂是降低溶解度的最方便有效的办法. 例: 测SO42- 若加入n(Ba2+)=n(SO42-) V=300 mL m(BaSO4)=2.4×10-5×300×233.4=1.7mg 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol·L-1 S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8 mol·L-1 m(BaSO4)=6×10- 8×300×233.4=0.004mg * PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度 Na2SO4 ( mol·L-1) 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20 0.35 PbSO4 (mol·L-1) ×105 15 2.4 1.6 1.4 1.3 1.6 1.9 2.3 盐效应 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 同离子效应 * 3. 酸效应—增大溶解度（弱酸盐） 例2 计算CaC2O4在不同情况下的溶解度 (1) 在纯水中 Ksp (CaC2O4)=10-8.6 *(I＝0) H2C2O4 pKa1=1.3 pKa2=4.3 *(I ＝0) ? CaC2O4 Ca2++C2O42- S S S=[Ca2+]=[C2O42-]= = 5×10-5 mol·L-1 ? * (2) 在酸性溶液中 CaC2O4 Ca2++C2O42- S S H+ Ksp(CaC2O4)=10-7.8 *(I＝0.1) H2C2O4 pKa1=1.3 pKa2=4.3 *(I＝0.1) K′sp= [Ca2+][C2O4?] =S 2 = [C2O42-] a (H) a (H) =1+[H+]b1+[H+]2b2 HC2O4- H2C2O4 S=[Ca2+]=[C2O4]= ? * pH=1.0 的HCl溶液中 水中5×10-5 mol·L-1 S2=[Ca2+][C2O4′]= Ksp′ = Ksp? = 10-7.8+3.4 = 10-4.4 S =10-2.2 = 6×10-3 mol·L-1 (H) 几乎不沉淀 * S最小 同离子效应 络合作用 pCl=2.4 pCl 5 4 3 2 1 0 10 8 6 4 2 0 Sx106 mol·L-1 S(AgCl)-pCl曲线 4. 络合效应—增大溶解度 Ag+ + Cl- AgCl Cl- AgCl, AgCl2-,… Ksp?=[Ag?][Cl-]= [Ag+][Cl-]?Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl]?1+[Cl]2?2 +--- S= [Ag?]= Ksp?/ [Cl-] =Ksp( +?1+[Cl] ?2 + * 5. 影响S 的其他因素 温度: t↑， S↑ 溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损失. 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, ∴需陈化. 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，则S . * 9.3 沉淀的形成 成核作用 均相成核 异相成核 长大 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 沉淀类型 晶形沉淀 无定形沉淀 CaC2O4 、BaSO4 凝乳状 胶体 MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3 颗粒直径0.1～1 ?m 0.02～0.1 ?m 0.02 ?m * 冯·威曼(von Weimarn)经验公式 S—晶核的溶解度 Q—加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度 Q－S—过饱和度 沉淀初始速度 (晶核形成速度) 相对过饱和度 * 沉淀性质的影响 条件影响 BaSO4(晶形) 若c 3mol·L-1, 胶冻 Fe(OH)3(胶体) 慢, 均匀沉淀, 显微镜可见