科学基础第四章高分子的结构题库.ppt

贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 对称性侧基，可使分子链间的距离增大，相互作用减弱，柔顺性大。侧基对称性越高，分子链柔顺性越好 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 第三节 高分子的聚集态结构 THE AGGREGATION STRUCTURE OF POLYMER 晶态聚合物的结构 非晶态聚合物的结构 聚合物的结晶度与玻璃化温度 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 高分子的聚集态结构指的是高聚物材料本体内部高分子链之间的排列和堆积结构。 高分子的聚集态结构包括四个主要问题： 晶态结构（crystalline structure） 非晶态结构（non-crystalline structure） 取向结构（oriented structure） 织态结构（texture structure） 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 一、晶态聚合物的结构 1. 缨状胶束结构模型 早期的模型，现已被取代 a） b） a）未受外力拉伸 b）受外力拉伸 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 2. 折迭链结构模型 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 二、非晶态聚合物的结构 1. 无序结构模型 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 2. 局部有序结构模型 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 聚合物的霍斯曼（Hosemann）模型 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 三、聚合物的结晶度与玻璃化温度 1. 结晶度 —晶态聚合物中结晶的程度 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 2. 影响高分子结晶能力的因素 结构因素与外部条件 1）结构因素 （1）分子链对称性：结构简单、对称性好的高分子容易结晶 对称性高，所以极易结晶（苛刻条件亦可结晶）。例如，HDPE的结晶度可达95%，而LDPE则只有60~70 %。但氯化PE结晶能力几乎丧尽，对称性被破坏。 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 对称性取代的烯类聚合物也能结晶 如聚偏二氯乙烯的最高结晶度可达75% 一般缩聚物，如聚酯和聚酰胺，虽然结构复杂，但主链上无不对称碳原子，且极性基团的存在使分子间有较大的作用力，甚至产生氢键，利于结晶。 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY （2）分子链规整性 主链含不对称碳原子分子链，如具有空间构型的规整性，则仍可结晶，否则就不能结晶。 有规立构的都可以结晶，如全同PP、PMMA、PS 无规立构的均为非结晶聚合物 双烯类高分子，顺式和反式两种异构体均可结晶，但反式等同周期小，易结晶，常温下可结晶，而顺式等同周期长，在