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一.概 述不确定度评定结果的应用
符合上述条件或十分接近上述条件的同类测量结果,一般可以参照本例的评定方法。数学模型
式中:X---氯离子含量,%
C--硝酸银标准溶液实际浓度,mol/L;
V—样品滴定时消耗的硝酸银标准溶液的体积,ml;
V0—空白试验时消耗的硝酸银标准溶液的体积,ml;
M—氯离子的摩尔质量,g/mol(M=35.5 g/mol);
m0—试料的质量,g;
三.测量不确定度的来源分析
氯离子含量结果不确定度来源主要包括
(1)测量重复性度,采用A类方法评定;
(2)度,采用B类方法评定(3)分析天平误差引入的标准不确定度,采用B类方法评定;(4) 滴定管体积校准引入的标准不确定度,采用B类方法评定;标准不确定度评定
=0.0048
2、容量瓶引入的不确定度包括体积校准、充满液体至刻度的变动性、环境温度与校正温度不同、人员读数四个方面。
(1)体积校准:u==;100ml容量瓶=±0.03ml。
==0.0173ml
(2) 充满液体至刻度的变动性(重复性):重复10次充满/称量,测得的标准偏差如下表
编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值 充满体积
ml 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 称量值
g 100.2 99.9 100.1 100.2 100.1 100.0 100.1 100.0 100.1 99.9 100.06 充满液体至刻度的变动性(重复性)不确定度为:
u= S(x)=
=0.1075
(3) 环境温度与校正温度不同引起的不确定度
根据制造商提供的信息,容量瓶在20℃下校准。假设实验室温度在±3℃之间变动。该影响引起的不确定度可通过估算该温度范围和体积膨胀系数来进行计算。液体的体积膨胀明显大于体积容器的体积膨胀,故只考虑液体膨胀即可。由温度带来的体积变化为:
⊿V=V×液体的膨胀系数×⊿T=100×2.1×10-4×(±3)
=±0.063ml
由u=得:=0.063ml
C的取值因所给条件而异:若给定置信概率为p=0.95,则C=1.96;若末给定条件,则按均匀分布,C=;若确定把握认为温度变化不会达到极限值,则按三角分布,C=。我们这里设定p=0.95,则C=1.96,所以由温度带来的不确定度分量为:u==
=0.032ml
(4) 人员读数带来的确定度计算公式
带刻度的容器(如滴定管等):u==
不带刻度的容器(如容量瓶等):u==
则u===
=0.4082ml
因此由容量瓶体积引入的标准不确定度为
uB1=
=0.4237ml
则相对标准不确定度为0.4237%
3、电子天平引入的相对标准不确定度uB2
uB2列表给出不确定度如下==0.0173ml
滴定管体积校准带来的相对标准不确定度为uB3=0.0173/25.2=0.069%
表2. 砂子中氯离子含量测量的标准不确定度汇总表
序号 标 准 不 确 定 度 不确定度来源 类型 分 布 包含因子 符 号 数值 1 氯离子含量测量重复性 A 正态 1 2 容量瓶的体积 B 均匀 3 电子天平误差 B 均匀 U 4 滴定管体积校准 B 均匀 U 5 合成不确定度 6 相对扩展不确定度U=2uc;k= 2 合成标准不确定度评定对于直接测量,各标准不确定度分量通常是互不相关的,采用方和根方法合成:=
=0.00644
七.扩展不确定度评定
取包含因子k=2,报告结果和扩展不确定度
A按规定修约后结果为0.24%,其扩展不确定度为:
U=0.0031%;k=2。
砂子中氯离子含量测定
砂子中氯离子含量测定
2
1
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