-夏令营-过渡元素2014-马振叶.pptVIP

（二）氧化性酸（如HNO3， 浓H2SO4……） M + HNO3 → Ma(NO3)b + NO2、NO M = Zn、Cd、Hg、Cu、Ag Au可溶于“王水” ： （V（浓HCl）: V（浓HNO3 ）= 3:1 ） Au(s) + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4]+ NO↑+ 2H2O 只有Zn反应。 ??（H2O/H2）= -0.829V, ?? Zn(OH)42 -/Zn = -1.22V Zn(s) + 2OH- + 2H2O = Zn(OH)42- + H2(g) Zn(s) + 4NH3（aq） = Zn(NH3)42+ 三、与碱溶液反应： 四、Cu(I) - Cu(II) 互相转化： （一）Cu(I) → Cu(II) 1．酸性溶液中，Cu+歧化： 2Cu+ = Cu2+ + Cu(s) ?? Cu+/Cu = 0.521V ；?? Cu2+/Cu+ = 0.152V H2O Cu2SO4(s) ═══ CuSO4(aq) + Cu↓ 白色 蓝色 2．Cu(I) 被适当氧化剂氧化： 例： Cu2O + 4NH3 + H2O = 2[Cu(NH3)2]+ + 2OH- 红色 无色 4[Cu(NH3)2]+ + O2 + 8NH3 + 2H2O = 4[Cu(NH3)4]2+ + 2OH- ∴ 可用[ Cu(NH3)2 ] +(aq) 除去混合气体中的O2 （二）Cu(II) → Cu(I) 1. Cu(II) + 还原剂 Cu(I) 或/和 沉淀剂 Cu(I) 难溶化合物 或/和 络合剂 Cu(I) 稳定配合物 例1． 2Cu2+(aq) + 5I-(aq) ═══ 2CuI(s) + I3-(aq) 还原剂+沉淀剂 例2． 2 Cu 2＋ + 10 CN- = 2 [Cu(CN)4]3- + (CN)2↑ 还原剂+配体 K稳 [Cu(CN)43-] = 2.0×1030 固态CuCl2、稀溶液及浓溶液的颜色为何各不相同？ 颜色的不同是由于在不同的条件下，CuCl2存在的形式不同 固态：暗棕色 浓溶液（加少量水）：黄棕色 存在自络合现象，形成[CuCl4]2-, [CuCl3]- CuCl2 = Cu2+ +2Cl- CuCl2 + Cl- [CuCl3]- [CuCl3]- + Cl- [CuCl4]2- Cu Cl Cl Cu Cl Cl Cu ---------- ---------- 极稀溶液：天蓝色 大量水存在下，铜氯络离子转化为铜的水合离子 [CuCl4]2- + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl- 稀溶液（多加水）：绿色 CuCl2如在不很稀的溶液中，则为绿色，这是[CuCl4]2-[Cu(H2O)4]2+ 络离子的混合色。水合CuCl2晶体的绿色也是这个原因 五、Hg(II) ? Hg(I)的互相转化： Hg2Cl2 Cl—Hg—Hg—Cl ∴Hg(I)为双聚体Hg22+ （对比Cu+ 为单体） （一）Hg (II) → Hg (I) 1、酸性溶液中，逆歧化： Hg2+ + Hg(l) = Hg22+ 对比：Cu+(aq) 歧化 2Cu+(aq) = Cu2+(aq) + Cu(s) K = 1.73×106 2、被还原 2HgCl2 ＋ SnCl2 ＋ 2HCl ＝ Hg2Cl2 ＋H2SnCl6 （