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异氰酸酯类纸张增强剂的应用

湖南造纸 造纸化学品与应用 19 造纸化学品与应用 异氰酸酯类纸张增强剂的应用 李新平 夏雷 张昌辉 陕西科技大学造纸工程学院 西安 (710021) 摘 要:阐述了异氰酸酯类增强剂对纸张的增强机理及应用。异氰酸酯作为纸张增 强剂不仅极大地提高了纸张的干强度,也对纸张的湿强度有着良好的改善, 并且无毒无害。 关键词:增强剂;异氰酸酯;聚氨酯 纸页的强度是指纸页承受各种机械力时的抵抗 醇,含有大量的羟基,因而可以和异氰酸酯发生聚合 能力,一般包括抗张强度、撕裂强度、耐折强度、抗弯 反应,将纤维之间的氢键结合转化为化学键结合,很 强度、耐破强度、表面强度、内部结合强度、环压强度 好地改善了纸张的干湿强度。纸张经过聚氨酯化处理 和压缩强度等。由于纸的浸湿会对纸页强度造成较大 后可以成为一种高强度、耐水、耐油的新型特种纸,可 的影响,故将纸的强度分为“干强度”和“湿强度”。 目 为纸张在包装、印刷、建筑等工农业生产中的应用开 前增干强剂的种类主要有植物胶、淀粉衍生物、聚丙 辟更为广阔的前景。 烯酰胺类、壳聚糖类半纤维素衍生物品等。增湿强剂 是一种在纤维界面上通过形成交联网络结构,从而限 1 异氰酸酯反应机理 制了纤维间的活动,减少了纤维的润胀,达到提高纸 异氰酸酯是一大类含有异氰酸酯基(- N=C=O)的 [1] 张湿强度目的的精细化学品 。增湿强剂和增干强剂 有机化合物。异氰酸酯基由于其累积双键和碳原子两 一样都是聚合物材料,一般来说,水溶性的或分散性 边的电负性很大的氮氧原子作用,使之具有很高的反 型的阳离子高聚物均可作为增湿强剂。近些年来,传 应活性,能与绝大多数含活泼氢的物质发生反应,因 统型湿强剂的品种主要有两大类代表性产品,以脲醛 此在化工领域得到许多应用,如反应中间物、接枝工 树脂和三聚氰胺树脂为代表的酸性熟化湿强剂和以 具等。在异氰酸酯所有加成反应中,与羟基化合物的 [2] 聚酰胺环氧氯丙烷为代表的中碱性熟化湿强剂 。虽 反应是聚氨酯化学的基础,也是异氰酸酯胶粘剂的化 然这两种湿强剂的使用,使处理过程简单化,而且湿 学基础,其中以异氰酸酯与醇和水的反应尤为重要。 强度可高达50%,但近年来应用在逐渐减少。因为第 异氰酸酯能与含活泼氢的化合物如醇、水、胺、羧酸等 一大类湿强剂使用过程中会释放一定的甲醛,污染操 发生加成反应生成氨基甲酸酯、脲、酸酐及酰胺等,这 [3] 作环境,并且需要在较低的pH 值下键联、熟化,损纸 些反应均称为初级反应 。 回收利用有一定的困难;第二大类湿强剂抗水性能不 1.1与醇的反应 如三聚氰胺甲醛树脂,在提高纸页的干强度方面作用 异氰酸酯与伯、仲、叔醇的反应能力各不相同。与 不明显,有机氯含量高,被认为有致癌的危险。目前比 伯醇反应,即使没有催化剂在室温下亦能进行;与仲 较成熟的造纸湿强剂是聚酰胺表氯醇树脂PAE 。但 醇反应较慢,只为伯醇反应速度的0.3 ,但在加热及催 PAE 的使用由于会在纸页中残留可致癌的有机氯化 化剂存在的场合,亦会顺利完成;与叔醇反应很慢,仅 物,国际上已经开始限制这种湿强剂的使用,而目前 为伯醇反应速度的

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