细胞色素C电化学反应的静电作用模型.pdfVIP

维普资讯 4 分析测试通报 第 1l卷第 5~j(1992j 细胞色素C电化学反应的静电作用模型 兰 叶淑玉 于秀娟 董绍俊 0 - - · - - · — — 一 — — — 一 ， 一 — ．中国科学院长春应用化学研究所，睦春) C ．)-T ThereseM．Cotton (Del~artmemtofChemistry。IowaStateUMve~sity，Ames，lowa 500】】，U S—A-) 摘 要 首敬发现，简单的阴离子 r一是细胞色素 c电化学反应的良好促进剂。在碘离子修饰的金电报 上髓观察到细胞色素c的准可逆电化学反应。根据细胞色素c的结柯 特点和碘离子 的吸附特性， 提出了一十以静电作用为基础的细胞色索c的电化学反应 的模型。 关■饲t促进荆，破离子，细腰色素c，静电作甩 细胞色 素 c是一种 电子载体，它在生物体 内能进行可逆的氧化还原反应，但是，它在金 隅电投上的电化学反应却极不可逆 。1977年，Hill研究小组发现 4，4’一联 妣 啶能加速 细胞色素 c在金电极上的电化学反应的遵率，与媒介体不同，4，4L联毗 啶 在 细 胞 色 素 c电 化学反应过程中不发生氧化还原反应，而被称为促进剂。此后发现许多新的促进荆 ，其中大 多数是有机小分子 】。 细胞色素c在金属电极上 的反应机理至今还不十分清楚，一般认为细胞色素 c分子能够 强烈地吸附副金属电极的表面，并伴随着变性作用的发生，而变性的分子只能进行不可逆的 电化学反应 。人们发现，静电作用在细胞色素 c的均相 电子迁移反应中起重要作用 ，因 此一些研究小组已经注意到细胞色素 c和电极表面之间静电作用的影响 。 在本研究中，我们首次发现简单的无机阴离子，如 I一也 是一种 良好 的促进剂。在 碘 离 子修饰的金电极上，细胞色素 c能进行准可逆电化学反应。根据碘离子的吸附特性和细胞色 素c的结构，提出了一个以静电作甩为基础的细胞色素 c蛔 电化学反应模型 实 验 马心细胞色素 c(Ⅵ型 )是美国 Sigma公 司 产 ，其他的化学试剂均为试剂级。 循环伏安试验是用美国制造的BAS100型 电化 学分析仪和一个常规的三电极电化学池 进行的。参考电极为饱和和甘汞电极 (SCE)，卒文所列举的电极 电位都是相 对 于 SCE而 言的 白金丝被作为辅助电极。工作电极用环氧树脂 密 封在玻璃管中的金棒制成的，它的 外露表面识为 5．0mm 。金 电极的表面依次用 5，0．3，0．5“m 的三氧化铝粉末和水混台成的 浆状物抛光，一直到金电极表面 出现镜面光亮为止。然后在蒸馏水中用超声波洗涤，并用蒸 ·国掌 自搐科学基金费聃硬 日 维普资讯 第 ¨卷第 5期(1992) 分析测试通报 25 馏水淋洗干净。 经预处理的金电极先放在0．imol／LKI济液中浸泡2rain，以使碘离子吸附到电极表面， 然后把 电极取出，用蒸馏水淋洗 2次，再放到细胞色素 c的溶 液 中进行循环伏安曲线的测 量 。电位扫描速度一般 为 50mV／s，起始的扫描 电位为+200~200mV。电位扫描范围为+ 2O0～一200mV。细胞色素 c溶液的组份和它们的浓度为：细胞色 素 c，0．038mM ，磷酸盐 缓冲溶液，pH= ?，0．025Mj高氯 睃钠，支持电解质，0．1mol／L。实验在 25℃ 下进行。 结 果 在没有经碘离子修饰的金电极上，细胞色素c的 电化 学 反应 极不可逆，在+20O～一 200mV 的 电 位范 围内观察不到