医用化学重难点.docxVIP

PAGE20 / NUMPAGES20 酸性： H2O ＞ ROH ＞ RH 苯环上取代基与苯酚酸性的关系？ 苯环上存在吸电子基团，酸性增强，吸电子能力越 强，酸性越强。（-NO2, -CN, -SO3H, -CO, X) 苯环上存在供电子基团，酸性减弱，供电子能力越 强，酸性越弱。(R-, RO-, -OH, -NR) 苯亲电取代 鉴别： 常用的氧化剂：K2Cr2O7/H+ 橙色到绿色，或KMnO4 应用：由于反应前后有明显的颜色变化，故可将伯醇、仲醇与叔醇区别开来。 当用氧化性能更强的氧化剂如酸性高锰酸钾，叔醇则是先脱水成烯，然后再被氧化发生碳碳双键的断裂。 将伯醇或仲醇的蒸气在高温下通过催化剂活性铜（或镍、银等），可脱氢生成醛或酮。叔醇分子中因无α氢，因此也不被脱氢。 邻二醇被高碘酸氧化 应用：定量进行可用于邻二醇类的结构测定 与氢氧化铜的反应 应用：可用来鉴定具有两个相邻羟基的多元醇 深蓝色 甘油铜 区分羧酸和苯酚 苯酚的pKa=9.86 酸性比醇强，但比碳酸弱 与三氯化铁的反应 大多数酚类化合物能与三氯化铁溶液发生颜色反应 凡是分子结构具有烯醇结构或通过互变后能产生烯醇结构的化合物均能与三氯化铁反应显色 鉴别酚类化合物苯酚的鉴别及含量测定 +H+/H2O得RCOOH +NaOH/H2O得RCOONa 用于延长碳链 硝酸酯RONO2 烯丙型、苄式：常温下进行 孤立式、卤代烷：加热进行 苯式、乙烯式：加热也不进行 Grignard 试剂性质 烯丙式卤代烃容易水解。 饱和 NaHSO3 后加H+还原醛酮 。。。。去C=O为CH2 该试剂可将脂肪醛氧化成羧酸，而芳香醛不被氧化 特点：① 无α-H 的醛作反应物； ② 浓碱性条件； 产物一个被氧化, 一个被还原。 H2O HO-H水解RCOOH R’OH R’O-H醇解RCOOR’ NH3 H2N-H氨解RCONH2 NH3亲核性强，容易反应 H2N-R 可用酸酐醇解制备酯 ,可酯交换反应可用来从廉价易得的低级醇制取高级醇（无水hcl和h2so4） LiAlH4还原rcho2h 脱羧加热 胺是氨分子中的一个或多个氢被烃基取代后的化合物 二、胺的制备（preparation （一）硝基化合物的还原 其他还原条??：盐酸铁粉（或锡粉、二氯化锡），催化氢化等 (二）腈的还原 增长碳链  LiAlH4 或 H2/Ni 断双键加2H LiAlH4 还原羰基羧酸直接断键加氢