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第三章 化学热力学与化学动力学 主要内容 §3.1 化学热力学基础 §3.2 化学反应的限度和化学平衡 §3.3 化学反应速率 §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 1.体系与环境 体系是指我们所研究的对象，它根据研究的需要，从周围的物体中划分出来的那一部分。 环境是指与体系有相互影响、密切联系的有限部分的物质。 §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 体系可分成三种类型： 敞开体系 封闭体系 孤立体系 §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 2.状态与状态函数 状态是体系所有化学性质和物理性质的综合表现。 状态由一系列的物理量来表示，用来确定体系状态或热力学性质的物理量称为状态函数。 §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 状态函数特征： （1）状态固定时，状态函数具有确定值; （2）各个状态函数之间存在一定的制约关系; （3）状态函数的集合(和、差、积、商)也是状态函数。 §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 3.过程 体系发生的变化往往受到外部条件的影响，当体系在一些具体条件下发生某一变化时，就称之为经历了某一过程。 §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 过程的分类： §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 4. 热、功、热力学能(内能) （1）热：是系统与环境之间存在温度差异而引起能量传递的一种形式，用符号Q表示。 §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 4. 热、功、热力学能(内能) （2）功：除热以外，系统与环境之间所有其他方式传递或交换的能量统称为功，符号为W。 §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 4. 热、功、热力学能(内能) 常见的功 §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 4. 热、功、热力学能(内能) （3）内能：体系内所有微观粒子所具有的各种形式能量的总和称为热力学能或内能，用符号U表示。 §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 (一)热力学基本概念 4. 热、功、热力学能(内能) 内能的特性： a）内能是状态函数 b）内能的绝对值无法测知，只能测量其相对改变量： §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 （二）热力学第一定律 在孤立体系中能量是不会自生自灭的，它可以变换形式，但总量不变，这就是能量守恒定律，即热力学第一定律。 对于一个封闭体系，热力学能的变化（ΔU）为： ΔU ＝ U2 – U1 = Q + W §3.1 化学热力学基础 一、基本概念和热力学第一定律 （二）热力学第一定律 当体系只做体积功（膨胀功）时 ΔU ＝ Q + W ＝ Q +（-PΔV） §3.1 化学热力学基础 二、焓和热化学方程式 （一）焓与焓变 1.化学反应的热效应 在不做其他功（有用功）条件下，一个化学反应在某一恒定温度下进行反应时，反应体系所吸收或放出的热量，称为化学反应的热效应，简称反应热。分为恒压反应热QP和恒容反应热QV两种。 §3.1 化学热力学基础 二、焓和热化学方程式 （一）焓与焓变 如果某一封闭体系发生一过程，只做体积功We，不做其他功（W f =0），那么根据热力学第一定律，体系只做体积功时，ΔU=Q+W= Q-PΔV，即： Q =ΔU+PΔV §3.1 化学热力学基础 二、焓和热化学方程式 （一）焓与焓变 在恒压（P2 = P1）时， QP = (U2 + P2V2) - (U1 +P1V1) 焓的定义：U + PV ≡ H 所以： QP =H2 – H1=ΔH §3.1 化学热力学基础 二、焓和热化学方程式 （一）焓与焓变 焓的特性： a）无法测量其绝对值，只能求其变化值，是容量性质，是状态函数。 §3.1 化学热力学基础 二、焓和热化