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低温等离子体在挥发性有机化合物处理中的应用摘要气体放电低温等离子体技术作为近几十年年来发展起来的新兴技术,在应用于挥发性有机化合物(VOC)的处理时有着能量效率高、降解率高、副产物少等优势。等离子体放电有着电晕放电、介质阻挡放电等形式,不同的放电形式有着不同的降解效果和能量效率。另外,把低温等离子体与催化剂结合使用也能影响VOC的氧化降解情况。关键词:VOC;低温等离子体;化学行为;放电类型;催化剂挥发性有机化合物的定义与危害挥发性有机化合物,英文缩写为VOC(volatile organic compounds),通常是指在环境条件下容易蒸发或挥发的有机化合物,目前对其尚无统一的定义。根据世界卫生组织的定义,VOC按其沸点或由此产生的挥发性来分类,见表1[1]。表1VOC的分类分类沸点范围极易挥发性有机化合物(VVOC)<0℃至 50~100℃挥发性有机化合物(VOC)50~100℃至 250~260℃半挥发性有机化合物(SVOC)250~260℃至380~500℃含有机微粒物质的有机化合物(POM)>380℃VOC基于它们高的蒸汽压或者低的沸点而容易挥发,按其化学结构可分为烃类、卤代烃、氮烃、含氧烃、硫烃、脂肪烃、芳烃等。最常见的有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、甲醛、氯乙烯、三氯甲烷等。大气中VOC的主要来源是溶剂的生产使用、化工生产、医药生产、燃料燃烧、尾气排放等,室内的VOC来源主要有装修建材、地毯、家具、化妆品、塑料制品等[2]。VOC是一类危害很大的大气污染物,大多有毒性,对人体健康和地球环境有着严重的危害:微量的氯氟烃、氢氟氯烃就能对臭氧层造成巨大破坏;某些VOC与氮的氧化物在阳光下反应会生成光化学烟雾;部分VOC具有强致癌性和基因病毒,可致癌、致畸、致突变。居所中的VOC达到一定浓度时,人们会感到头痛、恶心、乏力,严重时会出现抽搐、昏迷,甚至伤害到肝脏、肾脏、大脑和神经系统。污染面广、气量大、浓度低的特点导致VOC的处理难度大,传统的废气处理方法效果不佳。近三四十年来,通过气体放电产生低温等离子体来降解VOC的技术因为具备低耗节能、降解率高、无二次污染等优点而备受期待,前景广阔。等离子体概况2.1等离子体的定义等离子体是由带电的正粒子、负粒子(包括正离子、负离子、电子、自由基和各种活性基团等)组成的集合体,其中正电荷和负电荷电量相等故称为等离子体。我们通常见到的物质都是以固态、液态或气态的状态存在,当对某一物质从低温开始加热时,从固态逐渐融化成为液态,进而蒸发成为气态。如果对气态物质进一步加热,升到足够高的温度时,构成分子的原子获得了足够大的动能并开始彼此分离,这一过程称为离解。在此基础上进一步升温,就会出现一种全新的现象,原子的外层电子将摆脱原子核束缚而成为自由电子,失去电子的原子变成正离子,这个过程叫做电离,这种电离气体就是等离子体。因此,等离子体也被称为物质的第四态。在宇宙中,99%以上的物质是以等离子体形式存在的,日冕、闪电、地球上空的电离层乃至太阳本身都是自然界的等离子体形式。人工通过外加能量激发电离物质也能形成等离子体,如日光灯、霓虹灯中的气体放电等离子体。2.2等离子体的分类等离子体的分类方法很多,通常会根据热力学平衡状态将其分为三类:完全热力学平衡等离子体也称为高温等离子体,此类等离子体中电子温度、离子温度及气体温度完全一致,如太阳内部,核聚变和激光聚变均属于这种等离子体。局部热力学平衡等离子体也称为热等离子体,其内部的电子、离子与气体的温度局部达到了热力学一致性。可通过毛细管火花放电、电弧放电、射频放电、高频耦合放电、微波放电等方式获得。非热力学平衡等离子体也称为冷等离子体或者低温等离子体,其内部电子温度很高,而离子及气体温度接近常温,从而形成热力学上的非平衡性。目前在实验室中主要通过电晕放电、辉光放电、火花放电、介质阻挡放电、滑动弧光放电等方式获得。2.3 等离子体的特性固、液、气“三态”间的转化只涉及分子间作用力,即范德华力的变化。而气态转化成等离子态时需要克服原子核对外层电子的束缚,因此无论在组成上还是性质上,等离子体与另外三态都有着本质的区别。主要表现为:(1)从整体上来看,等离子体是一种导电的流体;(2)普通的气体分子都是电中性的,其间并不存在净电磁力;而等离子体中有电离气体,这些带电粒子间存在库仑力,导致等离子体具有带电粒子群的某些特性,如等离子体辐射、等离子体振荡等。3. 等离子体的化学行为化学反应本身是反应物分子旧的化学键断裂和产物分子新化学键生成的过程。要实现这个过程,反应物分子需要从外界获得活化能,活化能越大,反应越不容易进行。促进化学反应进行的传统手段是加热或者添加催化剂,然而近年来,人们发现借助非平衡等离子体可向反应系统提供能量、直接导致反应物分子活化而不需采用其他方法。这
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