草甘膦母液检测探究.docxVIP

 PAGE \* MERGEFORMAT 4 草甘膦母液中草甘膦、双甘膦含量检测方法的探索 一、基本介绍 双甘膦是合成化学除草剂草甘膦的中间体 , 通过双甘膦的催化氧化反应得到草甘膦； 探索一种能测定草甘膦母液中双甘膦 、草甘膦并且能很好地分离就显得非常必要。通过用硝酸铅标准溶液滴定双甘膦的化学分析，由于草甘膦及其他杂质的干扰，滴定终点不明显，无法判定准确结果，草甘膦含量的分析还要另外进行。 本文介绍一种高效液相色谱配紫外检测器对双甘膦和草甘膦用外标法同时检测 , 此法操作简单，重现性好，适合于草甘膦母液中双甘膦、草甘膦定量分析。 二、实验部分 1、试剂及溶液 四丁基硫氢酸胺：色谱纯甲醇：色谱纯磷酸：AR磷酸二氢钾：AR水：二次蒸馏水 双甘瞵标样：99.0% 草甘膦标样：99.0% 2、仪器： 高效液相色谱仪：装有紫外可变波长检测器。 LCsolution数据处理工作站 色谱柱：Shim-pack VP-ODS 150mmX4.6mm 微量注射器：50μL 定量进样管：20μL 3、色谱操作条件 流动相：称取2.07gkH2PO4和0.76g四丁基硫氢酸铵，用400mL超纯水和100mL甲醇溶解，调pH值至4.0。 流量：0.8mL/min波长：195nm柱温：35℃ 进样量：20μL 保留时间：草甘膦约5.9min，双甘膦约10.4 min（见图1） 以上操作参数是典型的，分析者可根据色谱柱和仪器的特点和色谱柱的差异，作适当调整，以获得最佳分离效果。 图1： 三、测定方法 1、标样溶液的配制 称取草甘膦、双甘膦标准品各约0.02g（精确至0.0002g），置于同一50mL容量瓶中，用水溶解并定容，摇匀。 2、试样溶液的配制 将待测样品全部倒入重量为m1的烧杯中，称重为m2，加入适量氨水调节pH为5左右，待样品中固体全溶后，称重为m3，过滤得处理滤液，备用。 称取上述处理好的样品0.5g（精确到0.0001g）置于50ml的容量瓶中，用水溶解并定容，待测。 3、试样的测定 待仪器开机稳定后，在选定的色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，将标样溶液和试样溶液分别进样，以外标法定量，计算各组分含量。 四 结果与讨论 1、流动相的选择 由于草甘膦、双甘膦的特殊性质，在试验中加入离子对试剂四丁基硫氢酸铵、用甲醇加水作为流动相对样品进行分离测定，分离效果可以，但是峰型拖尾；再加入kH2PO4分离效果好、峰型尖锐。 2、检测波长的选择 在紫外波长范围内对样品进行紫外扫描，发现在195nm处有较大吸收，正好也符合草甘膦检测波长，因此将检测波长定为195nm。 3、方法的线性相关测定 配置5个不同浓度梯度的草甘膦、双甘膦标样溶液，按上述色谱条件进样，每个浓度分析两次，取其平均值，以质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，分别绘制线性关系图(见图2、图3)，并计算其线性方程。草甘膦的线性方程为y=2612172.5x+747.7，相关系数r2为0.9998；双甘膦的线性方程为y=5371031x-53167.8，相关系数r2为0.9997。 峰面积响应值/uv 质量浓度/mg·mL-1 图2 草甘膦线性相关性曲线 峰面积响应值/uv 质量浓度/mg·mL-1 图3 双甘膦线性相关性曲线 4、试验方法的精密度试验 称取待测试样，按上述液相色谱操作条件平行测定5次，结果发现，草甘膦、双甘膦的平均含量分别为21.22%、1.03%，草甘膦、双甘膦的相对标准偏差分别为0.28%、2.47%。结果见表1。 表1草甘膦母液中草甘膦、双甘膦精密度测定结果 组分含量/%平均含量/%相对标准偏差/%21.2121.30草甘膦21.1921.220.2821.1421.241.051.01双甘膦1.061.032.471.031.005、试验方法的准确度试验 称取待测试样，进行空白加标回收试验，平行测定5次，其结果如表2. 表2草甘膦母液中草甘膦、双甘膦准确度测定结果 组分理论值/%试样测定值/%回收率/%平均回收率/%21.0821.15100.0321.5821.4699.44草甘膦22.05.22.0099.7799.9522.4922.56100.3122.9022.95100.220.820.85103.660.870.8698.85双甘膦0.920.95103.26100.990.970.98101.031.071.0598.13由表2可见，在已知含量的草甘膦母液中加入已知质量的草