解说zxq第8章 氧化还原反应.pptVIP

酸度对电极电势的影响 当H＋或OH－参加了电极反应时，溶液的pH将影响电极电势；当它们的系数较大时，从很大的程度上决定了电对的电极电势。如： 在标准状态下 其它条件不变，调pH＝1 第三节 电极电势 其它条件不变，调pH＝6 其它条件不变，调pH＝3 溶液的pH成了控制电极电势的决定性因素。 高锰酸钾、重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化性。 第三节 电极电势 沉淀生成对电极电势的影响 如果在反应体系中加入沉淀剂，由于沉淀的生成，会使被沉淀的离子的浓度大大降低，从而影响电极电势。 如： 如果在溶液中加入Cl－，并使Cl－浓度为1.0 mol·L－1 则溶液中 第三节 电极电势 特别注意： 电对Ag＋/Ag标准状态是指 而电对AgCl/Ag标准状态是指 如果在溶液中加入Cl－，并使Cl－浓度为1.0 mol·L－1 即 第三节 电极电势 配合物的生成对电极电势的影响 如果在反应体系中加入络合剂，由于配合物的生成，会使被沉淀的离子的浓度大大降低，从而影响电极电势。 如： 如果在溶液中加入氨水 则Cu2＋浓度降低 则电对的电极电势降低 第三节 电极电势 7、电极电势的应用 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 电极电势越大，电对中氧化态物质的氧化能力越强，越容易夺得电子转变为相应的还原态，其还原态的还原能力越弱。 实验室常用的氧化剂的Ey大于1 如KMnO4，K2Cr2O7，H2O2等 实验室常用的还原剂的Ey小于0或稍大于0 如Zn、Fe、Sn2＋等 注意： 判断氧化剂和还原剂的强弱时应该用电极电势。 第三节 电极电势 例题七：①已知 则六种物质中，氧化能力最强的是： 还原能力最强的是： ② 按氧化态的氧化能力从大到小排序 沉淀物的浓度积越小，则它的氧化能力越弱。 第三节 电极电势 判断氧化还原反应进行的方向 原则上，任一个氧化还原反应都可以设计成原电池。 在标准状态下 Ey0 电池反应自发进行 Ey0 电池反应逆向自发进行 在非标准态下 E 0 电池反应自发进行 E 0 电池反应逆向自发进行 氧化还原反应的氧化剂是正极电对中的氧化态，还原剂是负极电对中的还原态。 第三节 电极电势 例题八：①已知 则在标准状态下，氧化还原反应进行的方向是： ②氧化还原反应 的正极反应为： ③已知： 则氧化还原反应的氧化剂为 还原剂为 第三节 电极电势 8、氧化还原平衡及其应用 平衡常数 氧化还原反应同其他可逆反应一样，可以用平衡常数定量说明反应进行的程度。如丹尼尔电池 在标准状态下 为负极 为正极 第三节 电极电势 随着反应的进行，Ag＋浓度减小，Cu2＋浓度增加，则 正极电势 负极电势 减小 增加 逐渐变小直至相等达到平衡 达到平衡时 即 反应的平衡常数 第三节 电极电势 则 例题九：①已知 标准平衡常数与温度、氧化剂和还原剂的本性有关。 结论： 求两电对所组成的电池反应的平衡常数。 解： 则 第三节 电极电势 判断氧化还原反应进行的程度 标准电动势越大，平衡常数值越大，反应进行得越完全，越彻底 如： 则 反应进行得非常彻底 第三节 电极电势 计算难溶电解质的溶度积常数 选择两个适当的电对组成原电池，根据Eθ计算电池反应的平衡常数，再根据平衡常数与溶度积的关系，计算出溶度积常数。例如： 两个电对可以组成电池 (－)Ag︱AgCl︱Cl －(1 mol·L－1) ‖ Ag+ (1 mol·L－1) ︱Ag(＋) 电池反应为 Ag+＋Ag＋Cl－＝Ag＋AgCl 即 Ag+＋Cl－＝AgCl 第三节 电极电势 反应的平衡常数 用这种方法测定的浓度积常数准确。 用这种方法也可测定配合物的稳定常数。 第三节 电极电势 例题十：已知 计算 解： 组成原电池，电池反应为 Cu2+＋I－＋Cu+＝CuI＋ Cu2+ 达平衡时，有 第三节 电极电势 例题十一：已知 ①求Cu＋能否发生歧化反应？ 2Cu＋＝Cu＋Cu2＋ ②如能发生歧化反应，则反应的平衡常数为多少？ 解： ① 因 能发生歧化反应 ② Cu+在水中不稳定，易歧化 第三节 电极电势 从已知电对求未知电对的标准电极电势 根据盖斯定律和吉布斯能，可得 整理得 推广至相邻的i个电对 第三节 电极电势 本章小节： 一、介绍了氧化还原反应、氧化值、氧化剂、还原剂、氧 化还原电对、原电池、电极电势、标准电极电势、标准氢 电极等基本概念。 二、介绍了氧化还原反应的两种配平方法，离子－电子法、 氧化值法。 三、原电池符号与电池反应的互写： 1 已知电池反应写原电池符号； 2 已知原电池符号写电池反应 四、能斯特方程及其应用 1.有 和反应中所