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氯化镁/聚乙二醇复配增塑剂热塑加工聚乙烯醇

Vo1.34 高等 学校 化 学 学报 No.10 2013年 10月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2451—2456 doi:10.7503/cjc 氯化镁 /聚乙二醇复配增塑剂热塑 加工聚 乙烯醇 江献财,宋 杰,蒋 婷 ,代 华,张 熙 (四川大学高分子研究所,高分子材料工程国家重点实验室,成都 610065) 摘要 采用氯化镁和聚乙二醇对聚乙烯醇(PVA)进行增塑改性,并利用熔融加工方法制备了PVA薄膜.采 用傅里叶变换红外光谱 (FFIR)、x射线衍射 (XRD)、差示扫描量热分析(DSC)和热重分析(TGA)方法研究 了由氯化镁和聚乙二醇组成的复配增塑剂与PVA的相互作用及复配增塑剂对PVA结晶性能、热性能和力学 性能的影响.结果表明,由氯化镁和聚乙二醇组成的复配增塑剂能有效地破坏PVA 自身的氢键,降低PVA 的结晶度和熔融温度,提高PVA的热稳定性并扩展PVA的热塑加工温度窗口.由复配增塑剂通过热塑加工 方法制得的PVA薄膜具有较好的力学性能,拉伸强度为31MPa,断裂伸长率为466%. 关键词 聚乙烯醇;复配增塑剂;氯化镁 ;聚乙二醇;力学性能 中图分类号 0632.31 文献标志码 A 聚乙烯醇(PVA)具有优异的成膜性、水溶性、阻隔性、力学性能和生物降解性,广泛应用于纤维、 薄膜、凝胶和胶黏剂等领域 -4].PVA分子链上含有大量的羟基基团,易形成分子链 内和分子链间的 氢键,使PVA的熔融温度Tm(229℃)远高于其它聚烯烃,与其热分解温度 (Td)接近,难以实现热塑加 工 .因此,PVA材料的成型主要通过湿法纺丝和溶液成膜等湿法加工方法实现.PVA通过湿法加工 成型仅能制备出薄膜及纤维制品,难以制得具有不同形状结构的三维制品,从而限制了其应用.与湿 法加工相比,热塑加工方法具有工艺简单、能耗低、效率高及成本低等优点.若能实现 PVA的热塑加 工,则可制备出PVA三维制品,从而拓展PVA的应用领域.因此,研究 PVA的热塑加工方法具有十 分重要的意义. 实现PVA的热塑加工关键是获得 PVA的热塑加工温度窗口AT=Td—TmE63.加入增塑剂可改善 PVA的热塑加工性能.PvA增塑剂主要有水 ,、甘油 9]、乙二醇¨、低分子量的聚乙二醇(PEG) J 和乙醇胺 ’”等有机小分子,通过分子中的羟基和胺基等与PVA分子链上的羟基形成氢键 ,削弱 PVA分子链内和分子链间的氢键,降低PVA的 川 .但上述小分子增塑剂对PVA的增塑效率有限, 难 以实现PVA的热塑加工.无机盐中的金属离子具有亲 电性,可与 PVA中的氧原子发生电子相互作 用,在理论上具备改性 PVA的功能. 研究表明,在PVA中加入无机盐可使PVA的形态结构与性能发生改变,但不同种类的无机盐对 PVA具有不同的作用效果 ¨ .如NaC1等可提高PVA的结晶度 ¨;MnC1及CrF等可降低PVA的 结晶度 ¨ .本课题组前期研究结果表 明,氯化镁 (MgC1:·6H0)可降低 PVA结晶度 ,可作为新型 PVA增塑剂使用 .但实验发现,MgC1:·6H0的加入量较高时会从熔融加工方法制备的改性PVA 中析出. 为了改善MgC1 ·6HO与PVA的相容性,获得综合性能优异的高效 PVA增塑剂,本文研究了 MgC1:·6H0和PEG无机一有机复配增塑剂对PVA结构和性能的影响,并应用熔融加工方法制备出了 性能优 良的PVA薄膜. 收稿 日期 :2013-01-30. 基金项 目:国家 自然科学基金 (批准号50833003). 联系人简介:张 熙,男,博士,教授,博士生导师,主要从事水溶性及功能高分子材料研究.E—mail:zhangxi@SOU.edu.cn 高 等 学校 化 学 学报 Vo1.34

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