解说三萜类化合物.pptVIP

双键位置及母核结构的确定 母核类型和双键位置 烯碳的δ值 △12-齐墩果烯 C12 122-124；C13 144-145 11- oxo, △12-齐墩果烯 C12 128-129；C13 155-167（11-C=O：200） △11,13(18)-齐墩果烯 C11 126-127；C12 126； C13 136-137；C18 133 △9(11),12-齐墩果烯 C9 154-155；C11 116-117； C12 121-122；C13143-147 △12-乌苏烯 C12 124-125；C13 139-140 △20（29）-羽扇豆烯 C29 110；C20 150 * 例一、人参 一、性味功能 性味：味甘、性平 功能： 具有大补元气、复脉固脱、补脾益肺、生津、安神之功能。 二、有效成分结构与分类 三、人参皂苷水解反应 四、人参皂苷的提取与分离 P255 * 人参皂苷的结构分类 A型人参皂苷 B型人参皂苷 C型人参皂苷 人参二醇型 苷元20（S）-原人参二醇 齐墩果酸型 人参三醇型 苷元20（S）-原人参三醇 * 大戟烷型 C13- α –CH3； C14- β -CH3 C17- α -侧链；C20为S型 * 环阿屯烷型 19-CH3与9-H脱氢 形成三元环 R1=R2=R3=H 环黄芪醇 * 葫芦烷型 R=Ac 雪胆甲素 R=H 雪胆乙素 * 楝烷型 川楝素 * 齐墩果烷型 齐墩果酸 甘草中皂苷类 * 乌苏烷型 乌苏酸(熊果酸) R1=R2=H 积雪草酸 R1=H,R2=glc(6)-glc(4)-rha 积雪草苷 R1=OH, R2=glc(6)-glc(4)-rha 羟基积雪草苷 * 羽扇豆烷型 白头翁皂苷 * 木栓烷型 雷公藤酮 * (一）Liebermann -- Burchard反应（醋酐-- 浓硫酸反应） 样品醋酐液+ 醋酐 -- 浓硫酸 黄--红-- 紫 ,最后褪色 20：1 （二） Kahlenberg反应 (五氯化锑反应) 样品氯仿（醇）液 + SbC l5试剂 兰色、灰紫色 （三） Rosen -- Heimer反应（三氯醋酸反应） 样品溶液+ 三氯醋酸试剂 红 -- 紫 （四）Salkowski反应（氯仿—浓硫酸反应）： 样品氯仿液+浓硫酸 硫酸层红或蓝色，氯仿层绿色荧光 （五）Tschugaeff反应(冰醋酸 -- 乙酰氯反应) 样品的冰乙酸液 + 乙酰氯 +氯化锌结晶 淡红或紫红 100℃ * 皂苷的水解 一、酸水解： 特点：水解条件剧烈，正常用2-4mol.l-1的无机酸来水解；所得产物常为结构变化了的次生产物而非真正的皂苷元。 二、能得到真正皂苷元的水解方法： 1、两相水解法 2、酶水解 3、Smith降解 4、光解法 * * 实例 * 皂苷提取一般工艺流程 溶于热水 总皂苷 * 乙醇回流提取，回收乙醇 提取物 溶于甲醇后 加入丙酮或乙醚 （总皂苷） * （酸性皂苷） * 原料 药渣 醇提物 树脂床 水洗脱液 粗总皂苷 醇提，回收乙醇 水溶后过大孔吸附 树脂柱，用水洗脱 80%乙醇洗脱 （水溶性杂质） * 胆甾醇沉淀法 ---- 操作流程 粗皂苷 粗品的乙醇溶液 （纯皂苷） 皂苷胆甾醇复合物沉淀 * 存在的科属 三萜：菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科 三萜皂苷：豆科、五加科、葫芦科、石竹科、桔梗科、报春花科、远志科等 常见中草药有：人参、柴胡、甘草、桔梗、商陆、三七、远志、绞股蓝等。 * 生藤有效成分的结构 1 R1=OH，R2=H 2 R1=H，R2= - β-D-glc 3 R1=OH，R2=H 4 R1=H