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中药化学10生物碱
2. 挥发油 鞣质 黄酮、有机酸、多糖 * (二) 麻黄碱与伪麻黄碱的提取分离 1. 溶剂法:利用两者既可溶于水又可溶于有机溶剂,其盐则可溶于水不溶有机溶剂进行提取。利用草酸麻黄碱的溶解度小于草酸伪麻黄碱进行分离。 2. 水蒸气蒸馏法:游离麻黄碱和伪麻黄碱具有挥发性,先用水提取,碱化后再用水蒸气蒸馏法. 3. 离子交换树脂法:利用两者碱性差异,控制洗脱液量来分离。 * 二、黄连 [来源] 毛茛科黄连(味连)、三角叶黄连 (雅连)、云连的根茎。 [功效] 清热燥湿、清心除烦、泻火解毒。 [成分] 生物碱 (一)主成分结构和性质 小檗碱含量约5%-8%,有的可高达10%。 其它尚含黄连碱、甲基黄连碱、巴马亭、药根碱、表小檗碱等。 * * * 小檗碱 (1)作用 :抗菌消炎、抗病毒等 (2)分布:毛茛科黄连属和唐松草属,防己科古山龙属,芸香科黄柏属,小檗科小檗属和十大功劳属。 黄柏、三颗针均含较多的小檗碱。 (3)性质:黄色或橘黄色结晶。 在水中溶解度大,为强碱。易溶于热水、热乙醇,难溶与苯、氯仿、丙酮。 * 加热220℃左右分解成红棕色的小檗红碱,285℃熔融。 小檗碱的盐酸盐微溶于冷水,,易溶于热水。盐酸盐(1:500);硫酸盐(1;30)。小檗碱和大分子有机酸形成的盐在水中的溶解度很小。如与甘草酸和大黄鞣质生成难溶于水的分子复合物沉淀。 (4)互变异构(279结构式) 季铵式、醛式和醇式,以季铵式最稳定,碱性最强。 * * 于硫酸小檗碱中加入计算量的氢氧化钡,生成红棕色的强碱性游离小檗碱,易溶于水,难溶于乙醚,为季铵式。如果加入过量碱,生成游离小檗碱的沉淀,为醇式。如果用过量的氢氧化钠处理则生成醛式小檗碱,能溶于乙醚,与羟胺反应成肟。 (5)特殊检识反应 丙酮-氢氧化钠 :黄色结晶性丙酮小檗碱。 漂白粉或次氯酸钙:樱红色(巴马丁也为阳 性反应) * (二)提取分离 1、从三颗针中提取小檗碱和小檗胺(双苄基异喹啉)(350流程) 2、从黄柏中提取小檗碱 黄柏含大量黏液质,用石灰乳法。 3、黄连中小檗碱、甲基黄连碱的提取分离(349) * 三、洋金花 [来源] 茄科植物毛曼陀罗、白曼陀罗的花 [功效] 镇痛解痉、止咳平喘。中药麻醉剂。 [成分] 主要含莨菪烷类生物碱 莨菪碱(dl-阿托品)—解痉、镇痛、解毒(有机磷)、散瞳 东莨菪碱——镇静、麻醉,其余作用同莨菪碱 山莨菪碱、樟柳碱——抗胆碱、扩张小动脉、改善微循环 (一)结构 由莨菪醇类和芳香族有机酸结合形成的一元酯类生物碱 * R1 R2 R3 R 4 莨菪碱 H H CH3 莨菪酰基 东莨菪碱 — O— CH3 莨菪酰基 N-去甲莨菪碱 H H H 莨菪酰基 山莨菪碱 H OH CH3 莨菪酰基 樟柳碱 — O— CH3 羟基莨菪酰基 * (二)性质 1、溶解性 莨菪碱(阿托品):易溶于乙醇、氯仿,可溶于四氯化碳、苯,难溶于水。 东莨菪碱:可溶于水,易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿,难溶于四氯化碳、苯。 樟柳碱:与东莨菪碱相似,亲水性较强。 山莨菪碱:可溶于水、乙醇。 * 2、碱性 除N-去甲莨菪碱是仲胺外,其余均为叔胺。由于氮原子周围化学环境、立体效应的影响,碱性有差异: 莨菪碱 > N-去甲莨菪碱> 山莨菪碱> 东莨菪碱 (樟柳碱) 3、与碱的作用 含酯键,易被碱水解,生成醇和酸。但东莨菪碱和樟柳碱生成的东莨菪醇会立即异构化。 * 4、沉淀反应(1)生物碱沉淀试剂(2)氯化汞 莨菪碱生成黄色沉淀,加热后转为红色。(氧化汞) 东莨菪碱只生成白色的分子复盐沉淀。(3)发烟硝酸和苛性碱(Vitali反应)现象:深紫色,渐转暗红色,最后消失。检识官能团:莨菪酸部分检识化合物:莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱 * (4)过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL反应) 试剂:过碘酸-乙酰丙酮/乙酸铵 反
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