普通化学 2 章.pdfVIP

2.3 化学反应速率 1. 反应的方向：指定条件下，正反应可否自发进行； 2. 反应的限度：如果能，正反应能否进行到底 ； 3. 反应过程的能量转换：放热？吸热？ 4. 反应机理：反应是如何进行的？ 5. 反应速率：反应有多快？慢到无法观测还是不能反应？ 化学热力学回答前3个问题 化学动力学回答后2个问题 1/33 反应速率的定义： 对于化学反应 0 ∑vB B B 1 dξ υ (2.22a) V dt 1 dc υ ⋅ B (2.22b) v dt B 即单位时间单位体积内反应进度的变化 υ的SI单位：mol·dm-3 ·s-1 2/33 基元反应和复杂反应 基元反应 由反应物一步直接生成产物的反应（元反应，简单反应） 复杂反应 反应的实际过程由几个基元反应组成的过程（复杂反应） 双分子基元反应 双分子复杂反应 3/33 2. 速率方程和反应级数 对于元反应(即一步完成的反应) 反应速率与反应物浓度的乘积成正比(质量作用定律) 。 αA + bB gG + dD υ = k {c(A)}a . {c(B)}b k 称为速率常数 各反应物浓度项指数之和(n = a + b )称为反应级数 4/33 3. 一级反应 元素的放射性衰变，蔗糖水解， H O 分解等属于一级反应。 2 2 dc υ − kc (2.24) dt c ln 0 kt (2.25a) c 即 lnc = lnc0 -kt (2.25b) -kt 或 c = c e (2.25c) 0 当反应物消耗一半所需的时间，称为半衰期，符号为t1/2 t 12 ln 2 k 0.693k (2.26) 5/33 3. 一级反应 例如 14C 的 t1/2 = 5730 年 14C 常用于文物的年代测定 238 9 U 的 t