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pH的测定 * 电极电势E(Ox|Red) （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 * 为何电极电势有正、有负？ E (Ox|Red) 0 E(Ox|Red) 0 标准氢电极||给定电极 E(Ox|Red) = 0 E增大 * 三、电极电势计算通式 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 这就是Nernst方程。 * 二级标准电极——甘汞电极 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 * 7.9 电池电动势的计算 净反应: 方法一: * 方法二 净反应: 化学反应等温式： 两种方法，结果相同 * 二、浓差电池(Concentration Cell) A.电极浓差电池 1. 2. 3. * 浓差电池(Concentration Cell) B.电解质相同而活度不同 阳离子转移 阴离子转移 4. 5. * 浓差电池(Concentration Cell) 电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。 浓差电池的特点： 电池标准电动势 * 7.10 电极电势的应用 试判断下述反应向哪方进行？ 排成电池：设活度均为1 正向进行。 应用一：判断氧化还原的方向 已知： 排成电池：设活度均为1 正向进行。 * 应用二：测离子平均活度系数g± 和m已知，测定E，可求出g± 试设计实验测定HCl的平均活度系数？ * 应用三：测定 设计电池，使电池反应为 A.求AgCl(s)的 * 应用三：测定 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: B.求水的 * 电池Ⅱ: 应用三：测定 标准氢电极使用不方便，用玻璃电极 pH 的操作定义 pH计的应用 IUPAC推荐了五种标准的缓冲溶液，用来测定未知溶液的pH * * * 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 * 原电池部分教学的基本要求 ☆理解原电池、电解池的不同概念 ☆明了阴、阳极，正、负极规定的原则 ☆掌握常用电极的类型；会书写常用电极和常见的电池的电极反应和电池反应 ☆掌握原电池电动势的定义；理解可逆电池必须满足的条件 ☆掌握原电池反应及电极反应的能斯特方程；会用能斯特方程进行相关计算 ☆了解液体接界电势及其消除方法 * (二) 可逆电池电动势 电能 化学能 galvanic cell 原电池 化学能 电能 electrolytic cell 电解池 * §7.6 可逆电池 化学反应可逆 能量变化可逆 原电池 电解池 * 1、组成可逆电池的必要条件 净反应： 原电池 总反应： 电解池 阴极： 阳极： * 2、可逆电极和电极反应 金属与其阳离子组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极 氧化-还原电极 ⑴第一类电极 ⑵第二类电极 ⑶第三类电极 * 第一类电极及其反应 Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) * 第二类电极及其反应 电极 电极反应 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O * 第三类电极及其反应 电极 电极反应 Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e- →Fe2+(a2) Cu2+(a1),